Benzylacetone : Propriétés, applications et méthodes de production

Benzylacétone 2550-26-7

La benzylacétone (nom IUPAC : 4-phénylbutan-2-one) est un liquide à l'odeur florale sucrée. Elle est considérée comme le composé attractif le plus abondant dans les fleurs (par exemple, le tabac coyote, Nicotiana attenuata) et comme l'un des constituants volatils du cacao. Il est utilisé comme appât pour les mouches du melon (Bactrocera cucurbitae) et comme substance odorante dans les parfums et les savons..

Propriétés chimiques de l'acétone de benzyle

Aspect : liquide incolore. Odeur florale douce.

Solubilité dans l'eau : faible

Point de fusion : -13°C

Point d'ébullition:235 °C(lit.)

Densité:0,989 g/mL à 25 °C(lit.)

Pression de vapeur : 0,0386 hPa (20 °C)

Indice de réfraction : n20/D 1.512 (lit.)

Point d'éclair : 209 °F

Condition de stockage : scellé au sec, température ambiante

Solubilité : Chloroforme, Méthanol

Forme:Liquide

Couleur:Incolore à jaune pâle

Odeur:à 100.00 %. baume floral

Parfum:Floral

Solubilité dans l'eau:PRACTICALEMENT INSOLUBLE

BRN:1907123

LogP:2 à 25℃

Propriétés chimiques

Liquide incolore. Point d'ébullition 235℃, 115℃ (1,73kPa), densité relative 0,985 (22/4℃), indice de réfraction 1,511 (22℃), point d'éclair 98℃.

Arôme primaire : floral ; arôme secondaire : vert.

Description du parfum : Souvent utilisée dans la fabrication de savon, la benzylacétone a une saveur florale et sucrée que l'on retrouve naturellement dans le cacao et les framboises.

Sources naturelles : Bœuf, cacao, œufs, mûres, eau Yam.

Méthodes de stockage

Conserver le récipient hermétiquement fermé, le placer dans un distributeur hermétiquement emballé et le stocker dans un endroit frais et sec.

Utilisations

L'acétone de benzyle est principalement utilisée dans la formulation d'arômes et de parfums et d'intermédiaires pharmaceutiques. Les méthodes traditionnelles de production de l'acétone de benzyle sont les suivantes : (1) le chlorure de benzyle est obtenu par condensation, hydrolyse et décarbonatation ; (2) l'acétone de benzyle est synthétisée à partir du benzaldéhyde et de l'acétone, puis l'acétone de benzyle est obtenue par réduction par hydrogénation. La méthode traditionnelle de production de l'acétone de benzyle comporte de nombreuses étapes, un processus compliqué, des équipements et des investissements importants, et le processus de production produit une grande quantité de saumure résiduelle, qui est difficile à traiter et qui exerce une forte pression sur l'entreprise en matière de protection de l'environnement.

La benzylacétone (Benzylacetone) est l'un des composants les plus fréquemment signalés dans l'huile et les extraits d'encens. L'huile d'encens contient de nombreux autres composés phénoliques en quantités moindres, mais il s'agit de l'un des principaux. Curieusement, selon The Good Scents Company, ce composé a un goût de fraise malgré son arôme balsamique. Il a été observé et signalé comme variant de 0,5% à 8% dans l'huile d'encens et a été signalé comme l'un de ses composés caractéristiques déterminant l'arôme.

La benzylacétone est soupçonnée d'être un "sous-produit" d'un autre processus métabolique très important dans l'encens, conduisant à la production d'une série de 2-phényléthylchromones. La grande majorité de ces composés phénoliques plus lourds ne sont pas volatilisés dans l'huile essentielle, mais de petites quantités de chromone megapanax (Flindersiachromone) sont souvent trouvées à l'extrémité du chromatogramme. Ce groupe de chromones est très spécifique à l'encens et a suscité un grand intérêt de la part des chercheurs au fil des ans en raison de certaines propriétés biologiques intéressantes.

La benzylacétone est libérée par le bois de sédum chauffé et réduit efficacement l'activité locomotrice des souris lorsqu'elle est inhalée.

Dans la présente étude, la relation entre la benzylacétone et ses dérivés a été étudiée en comparant leurs activités sédatives chez les souris et les structures chimiques de ces composés.

Les résultats montrent que les benzylacétones ont une activité sédative dont l'intensité varie en fonction des groupes fonctionnels de la chaîne carbonée, des substituants de l'anneau benzénique et de leurs combinaisons.

Les chercheurs ont mené une étude quantitative sur les relations structure-activité en utilisant une série de 17 dérivés de la benzylacétone afin d'identifier les caractéristiques structurelles qui sont importantes pour l'activité sédative.

Utilisation

Utilisé comme intermédiaire pour la synthèse pharmaceutique

Domaines d'application

1. Présent dans le cacao en tant que composant volatil.utilisé dans la préparation d'arômes de savon.utilisé dans la préparation d'arômes de savon. Utilisé comme attractif pour les mouches du melon.utilisé en synthèse chimique pour préparer des dérivés de 4-oxocyclohexanecarboxaldéhyde.

2. Industrie des arômes:L'acétophénone est un ingrédient important largement utilisé dans les parfums, les arômes et les fragrances. Il peut conférer aux produits un parfum durable et augmenter la stratification et l'attrait des produits.

3. Industrie cosmétique:Dans les cosmétiques, l'acétophénone est également souvent utilisée comme ingrédient dans les parfums et les arômes. Elle confère une odeur agréable aux cosmétiques et améliore la qualité des produits et la compétitivité du marché.

4. Domaine pharmaceutique:L'acétophénone et ses dérivés sont également utilisés dans le domaine pharmaceutique. Elle est utilisée comme intermédiaire dans la synthèse organique pour la préparation d'une large gamme de médicaments et de composés biologiquement actifs, tels que les matières premières pharmaceutiques et les intermédiaires pharmaceutiques.

5. Synthèse organique:L'acétophénone occupe une place importante dans le domaine de la synthèse organique et constitue un intermédiaire de synthèse important pour de nombreux composés organiques. L'oxydation, la réduction, l'hydroxylation et d'autres réactions de l'acétophénone permettent de préparer une variété de composés organiques, tels que les cétones, les alcools et les éthers.

Préparation

Méthode 1 : La méthode de synthèse de l'acétone de benzyle comprend les étapes suivantes :

(1) Ajouter le trichlorure d'aluminium (150 g, 1,1 mol), la première partie du benzène (350 g) dans un ballon à quatre cols équipé d'un agitateur, d'un condenseur à reflux et d'un thermomètre, et bien agiter à une température de 30-35 °C ;

(2) Dans l'entonnoir à gouttes de l'étape (1), on a ajouté un mélange de buténone (73 g, 1 mol) et la deuxième partie du benzène (150 g), la température de réaction a été contrôlée à 30-35 ° C. Après 2,5-3 heures d'addition goutte à goutte de la deuxième partie du mélange de benzène et de buténone, la réaction s'est poursuivie pendant 0,5 heure, de l'eau a été ajoutée pour laver, et après récupération du benzène, le raffinage en bain d'huile a été effectué, et à une température de 80-85 ° C (50pa).5 heures, de l'eau a été ajoutée pour laver, et après la récupération du benzène, le raffinage en bain d'huile a été effectué, et à une température de 80-85 ° C (50pa) Collecté pour obtenir 99,95g ; détection par GC de la teneur en acétone de benzyle de 98,97%, rendement de 66,84%.

Méthode 2 : Dans le récipient de réaction installé avec agitateur, condenseur à reflux, entonnoir à goutte, thermomètre, ajouter la fraction de masse de 60% cyclohexane 320 ml, ajouter le chlorure stanneux 1,3 mol en lots, ajouter l'acétoacétate d'éthyle (1) 2,3 mol, contrôler la vitesse d'agitation de 130 rpm, la réaction pendant 60 min, augmenter la température de la solution à 65 ° C, reflux pendant 3h, ajouter benzyl amine (3) 2,6 mol goutte-à-goutte. ) 2,6mol, ajout goutte à goutte de contrôle de temps à 3h, réaction de reflux 3h, la génération de produits intermédiaires (4), réduire la température de la solution à 10 ℃, ajouter 330ml fraction de masse de 30% solution de bisulfite de potassium, garder le reflux pendant 4h, la génération d'huile, ajouter une fraction de masse de 20% acide oxalique pour ajuster le pH de la solution à 4, continuer à refluer pendant 4h, 1.13kPa distillation par décompression, collecte de 95- 105 ℃ fraction, solution de nitrate de sodium lavage, fraction de masse de 70% lavage acétonitrile, dans la fraction de masse de 90% nitrométhane dans la recristallisation, obtenir cristal benzyle acétone 241,68g, rendement 71%.

Méthode de production

Les principales méthodes de production de l'acétophénone comprennent l'éthérification des hydrocarbures aromatiques avec des cétones, la réduction par acylation et l'estérification alcool-acide. La réaction d'éthérification des hydrocarbures aromatiques avec des cétones est l'une des méthodes de production industrielle les plus couramment utilisées. La réaction est généralement réalisée dans des conditions alcalines et l'acétophénone peut être préparée par oxydation, réduction ou hydroxylation sélective des précurseurs de l'acétophénone.

(1) Obtenu à partir du chlorure de benzyle par condensation, hydrolyse et décarbonatation. (2) La benzylacétone est synthétisée à partir du benzaldéhyde et de l'acétone, puis la 4-phénylbutanone-2 est obtenue par hydrogénation et réduction. La 4-phénylbutanone-2 est préparée en introduisant de l'éthanol (95% 1100 ml), de la benzylacétone (480 g), du Raney Ni (48 g) et de l'acide acétique dans le ballon de réaction, puis en contrôlant la température à 48-50°C, en agitant et en absorbant l'hydrogène à la pression atmosphérique jusqu'à ce que la quantité soit suffisante. Réaction 4-5h. filtrer Raney Ni. filtrat évaporé éthanol, distillation sous pression réduite, collecte de 123-125 ℃ (2,67kPa) fraction, obtenu 4-phenylbutanone-2 pour 465,8g. indice de réfraction 1,513, rendement 95,7%.

Méthode de synthèse

L'acétophénone peut être préparée par hydrogénation sélective du benzylidène-acétone (préparé à partir du benzaldéhyde et de l'acétone).

Obtenu à partir de chlorure de benzyle par condensation, hydrolyse et décarbonatation. Le benzylidène acétone a été synthétisé à partir du benzaldéhyde et de l'acétone, puis le 4-phénylbutanone-2 a été obtenu par hydrogénation et réduction. La 4-phénylbutanone-2 a été préparée en introduisant de l'éthanol (95% 1100 ml), de l'acétone benzylidène (480 g), du Raney Ni (48 g) et de l'acide acétique dans le ballon de réaction, puis en contrôlant la température à 48-50 ℃, en agitant et en absorbant l'hydrogène à la pression atmosphérique jusqu'à ce que la quantité soit suffisante. Réaction 4-5h. filtré Raney Ni. filtrat évaporé éthanol, distillation sous pression réduite, recueillir 123-125 ℃ (2,67kPa) fraction, obtenir 4-phenylbutanone-2 pour 465,8g. indice de réfraction 1,513, rendement 95,7%.

(2) Méthode de préparation :

En se référant à la méthode de préparation de la phénylacétone, 100g (0,66mol) d'acide phénylpropanoïque, 160g (2,66mol) d'acide acétique glacial ont été utilisés pour la réaction, extraits avec de l'éther et ensuite distillés, et les fractions ont été collectées entre 230 et 235°C, donnant de la 4-phényl-2-butanone comme 70g avec un rendement de 71%. La 4-phényl-2-butanone pure bp234°C.

Premiers secours

Indigestion : Demander une assistance médicale. Rincer la bouche avec de l'eau.

INHALATION : Transporter immédiatement à l'air frais.

Peau : Rincer abondamment la peau à l'eau et au savon pendant au moins 15 minutes et enlever les vêtements et les chaussures contaminés.

YEUX : Rincer les yeux avec beaucoup d'eau pendant au moins 15 minutes, en soulevant occasionnellement les paupières supérieures et inférieures. Consulter un médecin.

Manipulation et stockage

CONSERVATION : Conserver dans un endroit frais et sec. Conserver dans un récipient hermétique.

MANIPULATION : Éviter de respirer les poussières, les vapeurs, les brouillards ou les gaz. Eviter le contact avec la peau et les yeux.

Identification des risques

DIGESTION : Peut être nocif en cas d'ingestion.

INHALATION : Peut irriter les voies respiratoires. Peut être nocif en cas d'inhalation.

PEAU : Provoque une grave irritation de la peau. Peut être nocif en cas d'absorption par la peau.

Yeux : Peut irriter les yeux.

Mots de risque de la CE : R 36/38

Phrase de sécurité de l'UE : S 26 36

Contrôle de l'exposition/protection individuelle

PROTECTION PERSONNELLE : PEAU : Porter des gants de protection appropriés pour éviter tout contact avec la peau. Vêtements : Porter un tablier chimique.

RESPIRATEURS : Se conformer à la réglementation OSHA sur les respirateurs 29CFR 1910.134 ou à la norme européenne EN 149. Toujours utiliser des respirateurs approuvés par le NIOSH ou la norme européenne EN 149 si nécessaire.

Mesures de lutte contre l'incendie

Point d'ignition : >100

LUTTE CONTRE L'INCENDIE : Porter un appareil respiratoire autonome (ARA) à pression, MSHA/NIOSH (approuvé ou équivalent), et un équipement de protection complet. Éteindre le feu avec de l'eau pulvérisée, un produit chimique sec, du dioxyde de carbone ou de la mousse chimique.

Mesures en cas de rejet accidentel

Petits déversements/fuites : absorber le déversement avec un matériau inerte (par exemple, du sable sec ou de la terre) et le placer dans un conteneur pour déchets chimiques.

Informations sur la sécurité

Symbole de danger : Xi

Code de classe de danger : 38

Consignes de sécurité : 37-24/25

WGK Allemagne : 1

Numéro RTECS : EL9600000

TSCA : Oui

Code douanier : 29143900

Toxicité : DL50 par voie orale chez le lapin : 3200 mg/kg

Données de sécurité

L'acétophénone peut provoquer une irritation de la peau, une irritation sévère des yeux et présenter des risques en cas d'ingestion, conformément à la classification du SGH. Des précautions appropriées doivent être prises, telles que le port de lunettes et de gants de protection.

Effets sur l'environnement

Peut dégager des fumées et des gaz irritants lorsqu'il est chauffé jusqu'à décomposition.

Études médicales

L'acétophénone montre une inhibition potentielle de la tyrosinase des champignons et peut avoir des applications dans l'augmentation de l'appétit et la réduction de l'exercice.

Sécurité et effets sur l'environnement

L'acétophénone est relativement sans danger pour l'homme dans des conditions normales d'utilisation, mais une exposition prolongée peut avoir des effets négatifs sur la santé. Des mesures de protection appropriées doivent être prises pour éviter le contact avec la peau et l'inhalation de gaz pendant la production et l'utilisation. En outre, la production et la manipulation de l'acétophénone doivent être strictement contrôlées afin de minimiser l'impact sur l'environnement.

Réactions

Comme la plupart des composés méthylcétoniques, la benzylidène-acétone est un composé légèrement acide en position alpha et peut être déprotonée très facilement pour donner le composé énol correspondant. Le composé peut subir les réactions suivantes en raison de la présence des groupes fonctionnels suivants : addition des doubles liaisons au brome ; réaction de Diels-Alder des composés hétérodiènes aux oléfines pour donner des composés dihydropyrannes ; les groupes méthyles peuvent être condensés avec le benzaldéhyde pour donner du dibenzylidène acétone ; et les groupes carbonyles peuvent former des hydrazones. Le composé peut également réagir avec Fe2(CO)9 pour donner (benzylidène-acétone)Fe(CO)3, un réactif qui peut fournir du Fe(CO)3 à d'autres substrats chimiques organiques.