Benzylaceton: Eigenschaften, Anwendungen und Herstellungsverfahren

Benzylaceton 2550-26-7

Benzylaceton (IUPAC-Name: 4-Phenylbutan-2-on) ist eine Flüssigkeit mit einem süßen Blumengeruch und gilt als die häufigste Lockstoffverbindung in Blumen (z. B. Coyote-Tabak, Nicotiana attenuata) und als einer der flüchtigen Bestandteile von Kakao. Es wird als Lockstoff für Melonenfliegen (Bactrocera cucurbitae) und als Duftstoff in Parfüms und Seifen verwendet..

Chemische Eigenschaften von Benzylaceton

Aussehen: farblose Flüssigkeit. Süßer blumiger Geruch.

Löslichkeit in Wasser: gering

Schmelzpunkt:-13°C

Siedepunkt:235 °C(lit.)

Dichte:0,989 g/ml bei 25 °C(lit.)

Dampfdruck:0,0386 hPa (20 °C)

Brechungsindex: n20/D 1,512(lit.)

Flammpunkt:209 °F

Lagerungsbedingung:Trocken versiegelt, Raumtemperatur

Löslichkeit:Chloroform, Methanol

Form:Flüssigkeit

Farbe:Klar farblos bis blassgelb

Geruch:bei 100.00 %. blumiger Balsam

Duft:Blumig

Wasserlöslichkeit:PRAKTISCH UNLÖSLICH

BRN:1907123

LogP:2 bei 25℃

Chemische Eigenschaften

Farblose Flüssigkeit. Siedepunkt 235℃, 115℃ (1,73kPa), relative Dichte 0,985 (22/4℃), Brechungsindex 1,511 (22℃), Flammpunkt 98℃.

Primäres Aroma: blumig; Sekundäres Aroma: grün.

Beschreibung des Duftes: Benzylaceton wird häufig bei der Seifenherstellung verwendet und hat einen blumigen und süßen Geschmack, der natürlich in Kakao und Himbeeren vorkommt.

Natürliche Quellen: Rindfleisch, Kakao, Eier, Brombeeren, Wasser Yamswurzel.

Speichermethoden

Behälter dicht verschlossen halten, in den dicht gepackten Spender geben und an einem kühlen, trockenen Ort aufbewahren.

Verwendet

Benzylaceton wird hauptsächlich für die Formulierung von Aromen und Duftstoffen sowie für pharmazeutische Zwischenprodukte verwendet. Die traditionellen Herstellungsverfahren für Benzylaceton sind wie folgt: (1) Benzylchlorid wird durch Kondensation, Hydrolyse und Dekarbonisierung gewonnen; (2) Benzylaceton wird aus Benzaldehyd und Aceton synthetisiert, und dann wird Benzylaceton durch Hydrierungsreduktion gewonnen. Die herkömmliche Methode zur Herstellung von Benzylaceton besteht aus vielen Schritten, einem komplizierten Prozess, großen Anlagen und hohen Investitionen, und bei der Herstellung fällt eine große Menge an Abwassersole an, die schwer zu handhaben ist und eine große Belastung für den Umweltschutz darstellt.

Benzylaceton (Benzylaceton) ist einer der am häufigsten genannten Bestandteile von Weihrauchöl und -extrakten. Es gibt viele andere Phenole in geringeren Mengen in Weihrauchöl, aber dies ist einer der Hauptbestandteile. Laut The Good Scents Company hat diese Verbindung trotz des balsamischen Aromas einen Erdbeergeschmack. Es wurde beobachtet und berichtet, dass der Gehalt an Phenolen in Weihrauchöl zwischen 0,5% und 8% variiert und als eine der charakteristischen aromabestimmenden Verbindungen angegeben wird.

Es wird vermutet, dass Benzylaceton ein "Nebenprodukt" eines anderen sehr wichtigen Stoffwechselprozesses im Weihrauch ist, der zur Bildung einer Reihe von 2-Phenylethylchromonen führt. Die überwiegende Mehrheit dieser schwereren phenolischen Verbindungen verflüchtigt sich nicht in das ätherische Öl, aber kleine Mengen von Megapanax-Chromon (Flindersiachromon) finden sich oft ganz am Ende des Chromatogramms. Diese Gruppe von Chromonen ist sehr spezifisch für Weihrauch und hat im Laufe der Jahre aufgrund einiger interessanter biologischer Eigenschaften ein großes Forschungsinteresse auf sich gezogen.

Benzylaceton wird aus erhitztem Sedumholz freigesetzt und wirkt bei Mäusen, wenn es eingeatmet wird, zur Verringerung der Bewegungsaktivität.

In der vorliegenden Studie wurde die Beziehung zwischen Benzylaceton und seinen Derivaten durch den Vergleich ihrer sedierenden Wirkung bei Mäusen und der chemischen Struktur dieser Verbindungen untersucht.

Die Ergebnisse zeigen, dass Benzylacetone eine sedierende Wirkung haben, deren Stärke je nach den funktionellen Gruppen an der Kohlenstoffkette, den Substituenten am Benzolring und deren Kombinationen variiert.

Die Forscher führten eine quantitative Struktur-Aktivitäts-Beziehungsstudie mit einer Reihe von 17 Benzylaceton-Derivaten durch, um strukturelle Merkmale zu identifizieren, die für die sedierende Wirkung wichtig sind.

Verwendung

Verwendung als Zwischenprodukt für die pharmazeutische Synthese

Anwendungsbereiche

1. In Kakao als flüchtiger Bestandteil vorhanden, wird bei der Herstellung von Seifenaromen verwendet, wird bei der Herstellung von Seifenaromen verwendet. Wird in der chemischen Synthese zur Herstellung von 4-Oxocyclohexancarboxaldehyd-Derivaten verwendet.

2. Geschmacksstoff-Industrie:Acetophenon ist ein wichtiger Duftstoff, der häufig in Parfüms, Aromen und Duftstoffen verwendet wird. Es kann Produkten einen lang anhaltenden Duft verleihen und die Schichtung und Attraktivität von Produkten erhöhen.

3. Kosmetische Industrie:In Kosmetika wird Acetophenon auch häufig als Bestandteil von Duft- und Aromastoffen verwendet. Es verleiht Kosmetika einen angenehmen Geruch und verbessert die Produktqualität und die Wettbewerbsfähigkeit auf dem Markt.

4. Pharmazeutischer Bereich:Acetophenon und seine Derivate werden auch im pharmazeutischen Bereich verwendet. Es wird als Zwischenprodukt in der organischen Synthese für die Herstellung einer Vielzahl von Arzneimitteln und biologisch aktiven Verbindungen, wie pharmazeutischen Rohstoffen und pharmazeutischen Zwischenprodukten, verwendet.

5. Organische Synthese:Acetophenon nimmt eine wichtige Stellung im Bereich der organischen Synthese ein und ist ein wichtiges Synthesezwischenprodukt für viele organische Verbindungen. Durch Oxidation, Reduktion, Hydroxylierung und andere Reaktionen von Acetophenon kann eine Vielzahl von organischen Verbindungen wie Ketone, Alkohole und Ether hergestellt werden.

Vorbereitung

Methode 1: Das Verfahren zur Synthese von Benzylaceton umfasst folgende Schritte:

(1) Man gibt Aluminiumtrichlorid (150 g, 1,1 mol) und den ersten Teil des Benzols (350 g) in einen Vierhalskolben, der mit Rührer, Rückflusskühler und Thermometer ausgestattet ist, und rührt bei einer Temperatur von 30-35 °C gut um;

(2) Um den Tropftrichter in Schritt (1) wurde eine Mischung aus Butenon (73 g, 1 mol) und der zweite Teil des Benzols (150 g) zugegeben, wurde die Reaktionstemperatur bei 30-35 ° C gesteuert. Nach 2,5-3 Stunden tropfenweise Zugabe des zweiten Teils der Mischung aus Benzol und Butenon, wurde die Reaktion für 0 fortgesetzt.5 Stunden, Wasser wurde hinzugefügt, um zu waschen, und nach der Rückgewinnung des Benzols, das Ölbad Raffination durchgeführt wurde, und bei einer Temperatur von 80-85 ° C (50pa) Gesammelt, um 99,95g; GC Nachweis von Benzylaceton Inhalt von 98,97%, Ertrag 66,84%.

Methode 2: In dem Reaktionsgefäß mit Rührer, Rückflusskühler, Tropftrichter, Thermometer installiert, fügen Sie Massenanteil von 60% Cyclohexan 320 ml, fügen Sie Zinn(II)-chlorid 1,3 mol in Chargen, fügen Sie Ethylacetoacetat (1) 2,3 mol, steuern die Rührgeschwindigkeit von 130 U / min, die Reaktion für 60 min, erhöhen die Temperatur der Lösung auf 65 ° C, Rückfluss für 3h, fügen Benzylamin (3) 2,6 mol tropfenweise. ) 2.6mol, tropfenweise Zugabe von Zeitkontrolle bei 3h, Rückfluss-Reaktion 3h, die Erzeugung von Zwischenprodukten (4), reduzieren Sie die Lösungstemperatur auf 10 ℃, fügen Sie 330ml Massenanteil von 30% Kaliumbisulfit-Lösung, halten Rückfluss für 4h, die Erzeugung von öligen, fügen Sie einen Massenanteil von 20% Oxalsäure, um den pH-Wert der Lösung auf 4, weiterhin für 4h Rückfluss, 1.13kPa Dekompressionsdestillation, Sammlung von 95- 105 ℃ Fraktion, Natriumnitratlösung waschen, Massenfraktion von 70% Acetonitril waschen, in der Massenfraktion von 90% Nitromethan in der Umkristallisation, erhalten Kristall Benzylaceton 241,68g, Ausbeute 71%.

Produktionsverfahren

Zu den wichtigsten Verfahren zur Herstellung von Acetophenon gehören die Veretherung von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Ketonen, die Acylierungsreduktion und die Alkohol-Säure-Veresterung. Die Veretherungsreaktion von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Ketonen ist eine der am häufigsten verwendeten industriellen Produktionsmethoden. Die Reaktion wird in der Regel unter alkalischen Bedingungen durchgeführt, und Acetophenon kann durch selektive Oxidation, Reduktion oder Hydroxylierung von Acetophenon-Vorläufern hergestellt werden.

(1) Gewonnen aus Benzylchlorid durch Kondensation, Hydrolyse und Dekarbonisierung. (2) Benzylaceton wird aus Benzaldehyd und Aceton synthetisiert, und 4-Phenylbutanon-2 wird durch Hydrierung und Reduktion gewonnen. 4-Phenylbutanon-2 wird hergestellt, indem man Ethanol (95% 1100 ml), Benzylaceton (480 g), Raney Ni (48 g) und Essigsäure in den Reaktionskolben gibt, die Temperatur auf 48-50°C einstellt, rührt und den Wasserstoff bei atmosphärischem Druck absorbiert, bis die Menge ausreicht. Reaktion 4-5h. abfiltriert Raney Ni. Filtrat verdampft Ethanol, Destillation unter vermindertem Druck, Sammlung von 123-125 ℃ (2,67kPa) Fraktion, erhalten 4-Phenylbutanon-2 für 465,8g. Brechungsindex 1,513, Ausbeute 95,7%.

Synthesemethode

Acetophenon kann durch selektive Hydrierung von Benzylidenaceton (hergestellt aus Benzaldehyd und Aceton) hergestellt werden.

Gewonnen aus Benzylchlorid durch Kondensation, Hydrolyse und Dekarbonisierung. Benzylidenaceton wurde aus Benzaldehyd und Aceton synthetisiert, und anschließend wurde 4-Phenylbutanon-2 durch Hydrierung und Reduktion gewonnen. 4-Phenylbutanon-2 wurde hergestellt, indem Ethanol (95% 1100 ml), Benzylidenaceton (480 g), Raney Ni (48 g) und Essigsäure in den Reaktionskolben gegeben wurden und dann die Temperatur auf 48-50 ℃ kontrolliert, gerührt und der Wasserstoff bei atmosphärischem Druck absorbiert wurde, bis die Menge ausreichend war. Reaktion 4-5h. filtriert Raney Ni. Filtrat verdampft Ethanol, Destillation unter vermindertem Druck, sammeln 123-125 ℃ (2,67kPa) Fraktion, erhalten 4-Phenylbutanon-2 für 465,8g. Brechungsindex 1,513, Ausbeute 95,7%.

(2) Zubereitungsmethode:

In Anlehnung an die Methode zur Herstellung von Phenylaceton wurden 100 g (0,66 mol) Phenylpropansäure und 160 g (2,66 mol) Eisessig für die Reaktion verwendet, mit Ether extrahiert und anschließend destilliert. Die Fraktionen wurden bei 230 bis 235 °C gesammelt und ergaben 70 g 4-Phenyl-2-butanon mit 71% Ausbeute. Reines 4-Phenyl-2-butanon bp234°C.

Erste Hilfe

Verdauungsstörungen: Ärztliche Hilfe in Anspruch nehmen. Mund mit Wasser ausspülen.

INHALATION: Sofort an die frische Luft bringen.

Haut: Die Haut mindestens 15 Minuten lang mit reichlich Wasser und Seife abspülen und kontaminierte Kleidung und Schuhe ausziehen.

AUGEN: Augen mindestens 15 Minuten lang mit reichlich Wasser ausspülen und dabei gelegentlich die oberen und unteren Augenlider anheben. Ärztliche Hilfe in Anspruch nehmen.

Handhabung und Lagerung

LAGERUNG: An einem kühlen, trockenen Ort aufbewahren. In einem luftdichten Behälter aufbewahren.

HANDHABUNG: Das Einatmen von Staub, Dämpfen, Nebeln oder Gasen vermeiden. Kontakt mit Haut und Augen vermeiden.

Identifizierung von Gefahren

VERDAUUNG: Kann beim Verschlucken schädlich sein.

INHALATION: Kann die Atemwege reizen. Kann beim Einatmen schädlich sein.

HAUT: Verursacht schwere Hautreizungen. Kann bei Aufnahme durch die Haut schädlich sein.

Augen: Kann die Augen reizen.

EG-Risiko-Worte: R 36/38

EU-Sicherheitsratschlag: S 26 36

Expositionsbegrenzung/persönlicher Schutz

PERSÖNLICHER SCHUTZ: HAUT: Geeignete Schutzhandschuhe tragen, um Hautkontakt zu vermeiden. Kleidung: Chemikalienschutzschürze tragen.

ATEMSCHUTZMASKEN: Erfüllen Sie die OSHA Atemschutzvorschrift 29CFR 1910.134 oder die Europäische Norm EN 149. Bei Bedarf immer NIOSH- oder nach der europäischen Norm EN 149 zugelassene Atemschutzmasken verwenden.

Maßnahmen zur Brandbekämpfung

Entzündungspunkt: >100

BRANDBEKÄMPFUNG: Umluftunabhängiges Atemschutzgerät (SCBA), MSHA/NIOSH (zugelassen oder gleichwertig) und vollständige Schutzausrüstung tragen. Feuer mit Sprühwasser, Trockenchemikalien, Kohlendioxid oder Chemikalienschaum löschen.

Maßnahmen bei unbeabsichtigter Freisetzung

Kleine Verschüttungen/Leckagen: Verschüttetes Material mit inertem Material (z. B. trockenem Sand oder Schmutz) aufnehmen und in einen Behälter für chemische Abfälle geben.

Informationen zur Sicherheit

Gefahrensymbol: Xi

Code der Gefahrenklasse: 38

Sicherheitshinweise: 37-24/25

WGK Deutschland: 1

RTECS-Nummer: EL9600000

TSCA: Ja

Zollkodex: 29143900

Toxizität: LD50 oral bei Kaninchen: 3200 mg/kg

Daten zur Sicherheit

Acetophenon kann gemäß GHS-Einstufung Hautreizungen und schwere Augenreizungen hervorrufen und ist beim Verschlucken gefährlich. Geeignete Vorsichtsmaßnahmen sollten getroffen werden, wie das Tragen von Schutzbrillen und Handschuhen.

Auswirkungen auf die Umwelt

Kann bei Erhitzung bis zur Zersetzung reizende Dämpfe und Gase freisetzen.

Medizinische Studien

Acetophenon hemmt potenziell die Tyrosinase von Pilzen und kann zur Appetitsteigerung und zur Verringerung der körperlichen Belastung eingesetzt werden.

Sicherheit und Umweltauswirkungen

Acetophenon ist unter normalen Verwendungsbedingungen für den Menschen relativ sicher, aber eine längere Exposition kann negative Auswirkungen auf die Gesundheit haben. Es sollten geeignete Schutzmaßnahmen ergriffen werden, um Hautkontakt und das Einatmen von Gas während der Herstellung und Verwendung zu vermeiden. Außerdem sollte die Herstellung und Handhabung von Acetophenon streng kontrolliert werden, um die Auswirkungen auf die Umwelt zu minimieren.

Reaktionen

Wie die meisten Methylketonverbindungen ist auch Benzylidenaceton in der Alpha-Position eine schwach saure Verbindung und kann sehr leicht deprotoniert werden, wobei die entsprechende Enolverbindung entsteht. Die Verbindung kann aufgrund des Vorhandenseins der folgenden funktionellen Gruppen folgende Reaktionen eingehen, z. B.: Addition von Doppelbindungen an Brom; Diels-Alder-Reaktion von Heterodienverbindungen mit Olefinen zu Dihydropyranverbindungen; Methylgruppen können mit Benzaldehyd zu Dibenzylidenaceton weiter kondensiert werden; und die Carbonylgruppen können Hydrazone bilden. Die Verbindung kann auch mit Fe2(CO)9 zu (Benzylidenaceton)Fe(CO)3 reagieren, einem Reagenz, das Fe(CO)3 an andere organische chemische Substrate abgeben kann.