Was wissen Sie über Erfahrungen und Methoden der Rekristallisation?

Kontrolle des Kristallisationsprozesses und Regelung der Produkteigenschaften

Die Rekristallisation ist ein Lernprozess. Die Wahl des Lösungsmittels (einfach oder kombiniert), die Kristallisationstemperatur, die Rührgeschwindigkeit, die Rührmethode, die Wahl der Übersättigung, die Zeit für das Aufziehen der Kristalle, die Art und Geschwindigkeit der Lösungsmittelzugabe usw. wirken sich auf die Reinheit und die Kristallform der Kristalle aus.

Grundsätze der Rekristallisation Reinigung

Die Methode der Umkristallisation macht sich die Tatsache zunutze, dass die Bestandteile eines Feststoffgemisches durch ihre unterschiedliche Löslichkeit in einem bestimmten Lösungsmittel voneinander getrennt sind. Das einfache Verfahren zur Umkristallisation besteht darin, den unreinen Feststoff in einem geeigneten heißen Lösungsmittel zu lösen, um eine nahezu gesättigte Lösung herzustellen, diese noch heiß zu filtrieren, um unlösliche Verunreinigungen zu entfernen, das Filtrat abzukühlen, so dass die Kristalle aus der übersättigten Lösung ausfallen und die löslichen Verunreinigungen in der Mutterlauge verbleiben, die Kristalle aus der Mutterlauge pumpen und filtrieren, trocknen und anschließend den Schmelzpunkt bestimmen, wenn die Reinheit des Produkts noch nicht den Anforderungen entspricht, kann erneut umkristallisiert werden, bis die Reinheit des Produkts den Anforderungen entspricht. Entspricht die Reinheit immer noch nicht den Anforderungen, kann erneut umkristallisiert werden, bis sie den Anforderungen entspricht.

 

Detaillierte Arbeitsanweisungen für die Kristallisation und Rekristallisation

1. Das zu reinigende chemische Reagenz wird in einem geeigneten, siedenden oder siedenden Lösungsmittel gelöst;
2. Filtriere die heiße Lösung, solange sie noch heiß ist, um unlösliche Verunreinigungen zu entfernen;
3. Abkühlung des Filtrats, so dass die Kristalle ausfallen;
4. Die Kristalle gegebenenfalls mit einem geeigneten Lösungsmittel herausfiltern, um die Kristalle zu waschen

 

1, Screening Lösungsmittel: fügen Sie eine kleine Menge in einem Reagenzglas (die Größe der Weizenkörner) kristallisiert werden, fügen Sie 0,5 ml Lösungsmittel ausgewählt nach den oben genannten Regeln, Heizung und Kochen für ein paar Minuten, um zu sehen, ob die gelösten ist gelöst. Ist er gelöst, spült man das Reagenzglas mit Leitungswasser aus, um zu sehen, ob sich Kristalle abgesetzt haben. Anfänger nehmen oft an, dass die unlöslichen Verunreinigungen auskristallisiert sind! Wenn auch nach längerem Erhitzen noch unlösliche Stoffe vorhanden sind, kann man das Reagenzglas einige Augenblicke stehen lassen und mit kaltem Wasser abkühlen (nicht schütteln). Wenn die Substanz in der oberen Schicht der klaren Flüssigkeit ausfällt, bedeutet dies, dass noch etwas gelöst werden kann. Wenn leicht trübe, dass das Lösungsmittel Löslichkeit ist zu klein; wenn es keine Veränderung, dass unlösliche Feststoffe sind eine Sache, wurde lösliche Stoffe und sehr löslich, nicht leicht zu präzipitieren.

2, Routine-Betrieb: in einem Erlenmeyerkolben oder Rundkolben 52A0 in den gelösten Stoff und ein bestimmtes Lösungsmittel, auf den Ball kalt, erhitzt für 10 Minuten, wenn es noch unlösliches Material, weiterhin aus dem Kondensator Rohr auf den Mund des Lösungsmittels zu machen, um die vollständige Auflösung und fügen Sie dann einen Überschuss von 30% Lösungsmittel. Gefaltetes Filterpapier (gefaltetes Filterpapier und dreieckiger Trichter müssen im Voraus erwärmt werden), während heiß in einen Erlenmeyerkolben filtriert wird. Das Filtrat kühlt natürlich ab und wird durch einen Büchnertrichter gezogen (den Erlenmeyerkolben mit dem Filtrat in umgekehrter Richtung spülen!). . Wenn die Substanz bei Raumtemperatur wenig löslich ist, kann der Filterkuchen mit einer kleinen Menge kalten Lösungsmittels gewaschen werden (zuerst den reduzierten Druck ablassen, eine kleine Menge Lösungsmittel hinzufügen, um den Filterkuchen zu befeuchten, und ihn dann unter reduziertem Druck trocken pumpen. (Hinweis: Das Verdichten des Filterkuchens mit einem Glasstopfen hilft, mehr Lösungsmittel loszuwerden!) . Wenn das verwendete Lösungsmittel nicht flüchtig ist, kann der Kuchen mit einer kleinen Menge eines flüchtigen Lösungsmittels bei Atmosphärendruck getränkt werden, z. B. DMF kann mit Ethanol, Dichlorbenzol, Chlorbenzol, Xylol, Cyclohexanon kann mit Toluol gewaschen werden. Bei Anfängern treten häufig Probleme auf: eine große Anzahl von Kristallen fällt auf dem Filterpapier aus, was darauf zurückzuführen ist, dass der Trichter und das Filterpapier nicht gut vorgeheizt sind, zu wenig Lösungsmittel überdosiert wurde und die Filtrationszeit zu lang ist. Wenn das Produkt wertvoll ist, können der Dreieckstrichter und das Filterpapier in einen Erlenmeyerkolben mit Dampfvorwärmung gestellt werden, während das Filtrat mit Dampfisolierung gefiltert wird, aber die oben genannte Operation ist gefährlicher, Toluol, Ether, Petrolether, Cyclohexan und andere brennbare Lösungsmittel sollten vorsichtig sein, diese Methode zu verwenden. Hinweis: heiße Umkristallisation Mutterlauge zu waschen das Filterpapier und alle anhaftenden gelösten Gerät und Kühlung kann kristallinen Verlust zu reduzieren.

3, die paradoxe Betrieb der heißen Filtration: Saug-Filter-Flasche kann nicht vorgeheizt werden, Brinell-Trichter und Filterpapier in der gelösten auf der Oberseite des Erlenmeyerkolbens zu verwenden, die steigenden Dampf Benetzung, auf die Saug-Filter-Flasche und sofort während der heißen Filtration. Beachten Sie, dass der Pumpendruck nicht zu groß sein darf, damit die Mutterlauge in der Saugfilterflasche nicht kocht! Häufige Fehler von Anfängern: Das Filterpapier ist nicht dicht laminiert (es kann doppellagiges Papier verwendet werden), langsame Bewegungen führen zum Ausfallen von Kristallen im Büchnertrichter, ein zu hoher Pumpendruck führt dazu, dass das Filtrat in die Pumpe gesaugt wird, und eine große Menge Lösungsmittel wird in die Pumpe gepumpt, weil der Druck nicht sofort nach Abschluss der Filtration abgebaut wird.

Kurz gesagt, im Gegensatz zur "ähnlichen Löslichkeit" ist es richtig, mittelpolare Lösungsmittel zu verwenden, um Dinge mit großer Polarität zu kristallisieren, und großpolare Lösungsmittel, um Dinge mit kleiner Polarität zu kristallisieren. Auf diese Weise sind mehr als die Hälfte der Fälle geeignet.

 

1. Versuchen Sie zuerst: Petrolether (Hexan), Ether, Ethylacetat, Ethanol, Wasser, dann: Aceton, Methanol, Acetonitril, Benzol, Chloroform, Essigsäure, Pyridin usw. Wenn das nicht klappt, muss man sie mischen. Ether kann wegen seiner (1) Flüchtigkeit und (2) Eigenschaft, Feststoffe durch Ausdehnung des Glases nach oben auszufällen, verwendet werden. Aceton, wenn nicht mit Wasser, sollte getrocknet werden.

2. Methode mit gemischtem Lösungsmittel: mit überschüssigem heißem gutem Lösungsmittel auflösen, filtrieren, erhitzen, langsam schlechtes Lösungsmittel zugeben, bis es trüb wird, erhitzen, bis es geklärt ist. Stehen lassen und abwarten.

3. Nach der Methode der abgestuften Kristallisation. Akkumulierte Mutterlauge über der Säule.
1) über die Säule Vorreinigung, rohe Trennung und dann Kristallisation; 2) Petrolether heiße Extraktion - kalte Fällung Methode; 3) wählen Sie einen niedrigen Siedepunkt Lösungsmittel wie Ether; 4) der Erwerb von kristallinen Arten, mit einem Glasstab zu tauchen einen Tropfen der Lösung, verflüchtigt trocken. 5) nicht einfrieren leicht, mit der Methode der Vermietung des Lösungsmittels verflüchtigen natürlich.

Beim Auskristallisieren mit Ether. Beim Rückfluss von Ether ein Kühlerrohr hinzufügen. Geben Sie so lange Ether aus dem oberen Anschluss zu, bis die Trübung verschwindet. Manchmal liegt es daran, dass sich der Niederschlag langsamer auflöst und nicht unlöslich ist, haben Sie also Geduld. Wenn viel Ether zugegeben wird und immer noch eine kleine Menge unlöslicher Niederschlag übrig bleibt, wird dieser abfiltriert und das Filtrat konzentriert, bis ein Feststoff ausfällt, dann erneut erhitzt und eine kleine Menge Ether zur Klärung zugegeben. Nach natürlichem Abkühlen erhält man Kristalle von guter kristalliner Form. Filtern. Die Kristalle mit einer kleinen Menge Ether waschen. Die Waschungen werden mit der Mutterlauge vereinigt, und die Öffnung der Flasche, die die Mutterlauge enthält, wird mit einer Lage Filterpapier bedeckt oder mit einem Knäuel Seidenpapier ausgestopft, damit der Äther auf natürliche Weise verdampfen kann, ohne in Staub zu zerfallen. Schauen Sie jeden Morgen nach, bis eine zufriedenstellende Anzahl von Kristallen herauskommt, und seien Sie nicht zu gierig, sonst müssen Sie wieder von vorne anfangen 🙂 Ich habe mit dieser Methode sowohl Levo- als auch Dextroalkaloide erfolgreich gespalten. Die "Petrolether-Heißextraktions-Kühlmethode" ist auch die Methode, die ich verwende, um mit dem Öl umzugehen, Petrolether hinzufügen, kochen, den Überstand abgießen, das untere Öl weiter mit Petrolether heiß extrahieren, bis die Petroletherschicht farblos ist, dann ist die Extraktion im Grunde abgeschlossen. Die Kristalle fallen in der Regel beim Abkühlen aus.
Ein weiterer Grund für die Ölbildung ist eine zu schnelle Abkühlung.

 

 

Ein paar Probleme sind zu beachten

1. Beim Auflösen der vorgereinigten chemischen Reagenzien sollten wir uns streng an die Sicherheitsbestimmungen des Labors halten und beim Erhitzen von brennbaren und explosiven Lösungsmitteln in einer Umgebung ohne offene Flammen arbeiten und direktes Erhitzen vermeiden. Da die Löslichkeitskurve in der Nähe des Siedepunkts des Lösungsmittels unter normalen Umständen steil ansteigt, sollte das Lösungsmittel während der Kristallisation und Rekristallisation bis zum Siedepunkt erhitzt werden. Um eine hohe Ausbeute bei der Kristallisation und Rekristallisation zu erzielen, ist die Menge des Lösungsmittels so gering wie möglich, d. h. zu Beginn reicht die Menge des hinzugefügten Lösungsmittels nicht aus, um alle chemischen Reagenzien, die gereinigt werden sollen, aufzulösen; während des Erhitzens kann vorsichtig Lösungsmittel hinzugefügt werden, bis der Feststoff vollständig aufgelöst ist. Seien Sie vorsichtig bei der Zugabe von Lösungsmittel, ist die Lösung unter den Siedepunkt abgekühlt, explosionsgeschützte Zeolith ist nicht wirksam, müssen Sie einen neuen Zeolith hinzufügen.

2. Zur quantitativen Bewertung der Kristallisations- und Rekristallisationsvorgänge sowie zur Erleichterung von Wiederholungen sollten Feststoffe und Lösungsmittel gewogen und gemessen werden.

3. Bei der Verwendung von gemischten Lösungsmitteln für die Kristallisation und Umkristallisation ist es am besten, die zu reinigende Chemikalie in einer kleinen Menge eines Lösungsmittels mit größerer Löslichkeit aufzulösen und dann das zweite Lösungsmittel mit geringerer Löslichkeit langsam in kleinen Portionen zuzugeben, solange es noch heiß ist, bis es den Teil der Lösung berührt, in dem der Niederschlag entsteht, sich aber sofort auflöst. Wenn das Gesamtvolumen der Lösung zu klein ist, gibt man mehr von dem besser löslichen Lösungsmittel hinzu und wiederholt den Vorgang. Manchmal kann auch das umgekehrte Verfahren angewandt werden: Das zu reinigende chemische Reagenz wird in dem Lösungsmittel mit geringer Löslichkeit suspendiert, das Lösungsmittel mit hoher Löslichkeit wird langsam zugegeben, bis es sich aufgelöst hat, und dann in ein kleines Lösungsmittel mit geringer Löslichkeit getropft und abgekühlt.

4. Falls erforderlich, können Sie Aktivkohle zur Entfärbung zugeben, nachdem das zu reinigende chemische Reagenz gelöst ist (die Dosierung entspricht etwa 1/50~1/20 des Gewichts der zu reinigenden Substanz), oder Filterpapierbrei, Kieselgur usw. hinzufügen, um die Lösung zu klären. Das Lösungsmittel sollte vor der Zugabe des Entfärbungsmittels leicht abgekühlt werden, da die Zugabe des Entfärbungsmittels automatisch ein zuvor gehemmtes Sieden auslösen kann, was zu einem heftigen und explosiven Flash-Sieden führt. Aktivkohle enthält einen hohen Anteil an Luft und kann daher schäumen. Die Aktivkohle kann nach der Zugabe 5-10 Minuten lang gekocht werden, und anschließend kann die Aktivkohle noch heiß durch Filtration entfernt werden. Bei unpolaren Lösungsmitteln wie Benzol, Petrolether in der Aktivkohle ist die Entfärbungswirkung nicht gut, Sie können andere Methoden versuchen, wie z. B. die Adsorption mit Aluminiumoxid Entfärbung.

5. wollen die chemischen Reagenzien für organische Reagenzien zu reinigen, ist die Bildung von übersättigten Lösung Tendenz sehr groß, um dieses Phänomen zu vermeiden, kann auf die gleiche Art von Reagenz oder homogenen homokristallinen Arten von Kristallen hinzugefügt werden. Reiben der Wand mit einem Glasstab kann auch einen Kern bilden, nach dem die Kristalle entlang dieses Kerns wachsen werden.

6. Die Kristallisationsgeschwindigkeit ist manchmal sehr langsam, und die Kristallisation kalter Lösungen dauert manchmal mehrere Stunden, bis sie abgeschlossen ist. In einigen Fällen fallen die Kristalle noch Wochen oder Monate später aus, so dass die Mutterlauge nicht zu früh verworfen werden sollte.

7. Um die Löslichkeit des zu reinigenden Reagenzes in der Lösung zu verringern, um mehr Kristalle auszufällen und die Ausbeute zu erhöhen, wird die Lösung häufig eingefroren. Kann in einen Kühlschrank gestellt oder mit Eis gekühlt werden, gemischte Kühlmittel.

8. Die vorbereitete heiße Lösung muss filtriert werden, um unlösliche Verunreinigungen zu entfernen, und es muss vermieden werden, dass sie während der Filtration auf dem Filter auskristallisiert. Wenn alle Operationen sind regelmäßig, wirklich, weil das Reagenz ist zu leicht zu Kristallen ausfallen und behindern die Filtration, kann die Lösung leicht verdünnt vorbereitet werden, oder die Verwendung von Isolierung oder beheizte Filtration Gerät (z. B. isolierte Trichter) Filtration.

9. Um die ausgefallenen Kristalle wirksam von der Mutterlauge zu trennen, wird die Filtration im Allgemeinen mit einem Brinell-Trichter durchgeführt. Um die Kristalle besser von der Mutterlauge zu trennen, ist es am besten, die Kristalle mit einem sauberen Glasstopfen durch den Brinell-Trichter zu pressen und so viel Mutterlauge wie möglich durch Pumpen zu entfernen. Die Mutterlauge auf der Oberfläche der Kristalle kann mit so wenig Lösungsmittel wie möglich gewaschen werden. In diesem Fall wird der Pumpvorgang vorübergehend gestoppt und ein Glasstab oder ein Messer aus rostfreiem Stahl verwendet, um die gepressten Kristalle zu lockern, eine kleine Menge Lösungsmittel hinzuzufügen, um sie zu befeuchten, und einige Augenblicke zu warten, damit die Kristalle gleichmäßig imprägniert werden können, und dann erneut trocken zu pumpen, was ein- oder zweimal wiederholt werden sollte, damit die Mutterlauge, die an den imprägnierten Oberflächen haftet, vollständig entfernt wird.

10. Wenn sich die Kristalle bei Wärmeeinwirkung nicht zersetzen, können sie durch Erhitzen im Ofen getrocknet werden. Wenn sich die Kristalle bei Hitze leicht zersetzen, sollte die Temperatur des Ofens nicht zu hoch sein, oder sie sollten bei Raumtemperatur in einem Vakuumtrockner getrocknet werden. Wird die Umkristallisation mit Lösungsmitteln mit hohem Siedepunkt durchgeführt, sollten die Kristalle mit Lösungsmitteln mit niedrigem Siedepunkt und geringer Löslichkeit gewaschen werden, um die Trocknung zu erleichtern. Die leicht zerfließenden Kristalle sollten zuerst im Ofen auf eine bestimmte Temperatur erhitzt werden und dann in den Ofen gegeben werden; die sehr leicht zerfließenden Kristalle können jedoch nicht im Ofen gebacken werden, sondern müssen zum schnellen Trocknen in den Vakuum-Exsikkator gegeben werden. Bei brennbaren organischen Lösungsmitteln sollten umkristallisierte Kristalle vor dem Versand im Ofen an der Luft getrocknet werden, da es sonst zur Verbrennung oder Explosion des Lösungsmittels kommen kann.

11. kleine und Spurenmengen von umkristallisierten Stoffen: kleine Mengen von kristallisierten oder umkristallisierten Stoffen, die den Grundanforderungen der vorgenannten entsprechen, jedoch mit der für das kleine Behältnis angemessenen Menge des Stoffes verwendet werden. Die Kristallisation und Umkristallisation von Spurenstoffen kann in kleinen Zentrifugenröhrchen durchgeführt werden. Die heiße Lösung wird unmittelbar nach der Herstellung zentrifugiert, so dass sich die unzulässigen Verunreinigungen am Boden des Röhrchens absetzen, und die obere Schicht wird zum Auskristallisieren in ein anderes kleines Zentrifugenröhrchen pipettiert. Nach der Kristallisation werden die Kristalle durch Zentrifugation von der Mutterlauge getrennt. Die Kristalle können auch mit einer kleinen Menge Lösungsmittel im Zentrifugenröhrchen gewaschen werden, und das Lösungsmittel kann durch Zentrifugation von den Kristallen getrennt werden.

12. Die Mutterlauge enthält oft eine gewisse Menge der gewünschten Substanz, die mit Vorsicht zurückgewonnen werden sollte. Wenn man das Lösungsmittel teilweise entfernt und dann abkühlen lässt, so dass die Kristalle ausfallen, sind sie in der Regel nicht so rein wie die Kristalle, die beim ersten Mal ausgefallen sind. Wenn die Reinheitsprüfung nicht den Anforderungen entspricht, können frische Lösungsmittelkristalle verwendet werden, bis sie die Reinheitsanforderungen erfüllen.

 

Auswahl des Lösungsmittels

Die Wahl des geeigneten Lösungsmittels ist für den Erfolg der Umkristallisation von großer Bedeutung, ein gutes Lösungsmittel muss die folgenden Bedingungen erfüllen:
1, keine chemische Reaktion mit dem gereinigten Material
2, in der höheren Temperatur kann eine große Menge des gereinigten Materials zu lösen und bei Raumtemperatur oder niedriger Temperatur kann nur eine kleine Menge zu lösen;
3. Die Löslichkeit der Verunreinigungen ist sehr groß oder sehr gering, im ersten Fall bleiben die Verunreinigungen in der Mutterlauge, im zweiten Fall werden die Verunreinigungen im heißen Zustand herausgefiltert;
4. Der Siedepunkt des Lösungsmittels sollte nicht zu niedrig und nicht zu hoch sein. Der Siedepunkt des Lösungsmittels ist zu niedrig, wenn in eine Lösung und Kühlung Kristallisation der Zwei-Schritt-Betrieb der Temperaturunterschied ist klein, die Löslichkeit der Gruppe Material nicht viel ändern, was sich auf die Ausbeute, und niedrigen Siedepunkt Lösungsmittel Betrieb ist nicht bequem, wie Ether sollte nicht verwendet werden. Der Siedepunkt des Lösungsmittels ist zu hoch, das Lösungsmittel haftet an der Oberfläche des Kristalls und ist nicht leicht zu entfernen.

5. Kann zu einer besseren Kristallisation führen.

In mehreren Lösungsmitteln anwendbar sind, sollte auf der Grundlage der Kristallisation der Verwertungsquote, die einfache Bedienung, die Größe der Toxizität des Lösungsmittels und ob brennbar oder nicht, der Preis ist hoch oder niedrig und so auf die Auswahl der besten.

 

1、Gemeinsam verwendete Lösungsmittel: DMF, Chlorbenzol, Xylol, Toluol, Acetonitril, Ethanol, THF, Chloroform, Ethylacetat, Cyclohexan, Butanon, Aceton, Petrolether.

2, häufiger verwendete Lösungsmittel: DMSO, Hexamethylphosphoramid, N-Methylpyrrolidon, Benzol, Cyclohexanon, Butanon, Cyclohexanon, Dichlorbenzol, Pyridin, Essigsäure, Dioxan, Ethylenglykolmonomethylether, 1,2-Dichlorethan, Ethylether, n-Octan.

3, ein gutes Lösungsmittel in der Nähe des Siedepunkts, um das kristalline Material zu behandeln Löslichkeit ist hoch und bei niedrigen Temperaturen die Löslichkeit ist sehr klein. DMF, Benzol, Dioxan, Cyclohexan bei niedrigen Temperaturen in der Nähe des Gefrierpunktes, die Löslichkeit ist sehr schlecht, ist das ideale Lösungsmittel. Acetonitril, Chlorbenzol, Xylol, Toluol, Butanon, Ethanol sind ebenfalls ideale Lösungsmittel.

4, der Siedepunkt des Lösungsmittels ist besser als der Schmelzpunkt des kristallinen Materials ist niedriger als 50 ℃. Andernfalls ist es einfach, gelöste Verflüssigung Schichtung Phänomen zu produzieren.

5, je höher der Siedepunkt des Lösemittels, desto stärker die Löslichkeit beim Sieden, für hochschmelzende Stoffe, ist es am besten, einen hohen Siedepunkt Lösemittel wählen.

6, mit Hydroxyl-, Amino- und Schmelzpunkt ist nicht zu hoch, so weit wie möglich nicht zu wählen sauerstoffhaltigen Lösungsmitteln. Weil der gelöste Stoff und das Lösungsmittel intermolekulare Wasserstoffbrückenbindungen bilden, ist es schwierig, sie auszufällen.

7, die Sauerstoff und Stickstoff enthalten, sollten aus demselben Grund keinen Alkohol als Lösungsmittel verwenden.

8, die Polarität des gelösten Stoffes und des Lösungsmittels sollte nicht zu unterschiedlich sein. Wasser>Ameisensäure>Methanol>Essigsäure>Ethanol>Isopropanol>Acetonitril>DMSO>DMF>Aceton>HMPA>CH2Cl2>Pyridin>Chloroform>Chlorbenzol>THF>Dioxan>Ether>Benzol>Toluol>CCl4>Octan>Cyclohexan>Petrolether.

 

 

 

Über die Ausfällung von Kristallen

Kristallisationsbedingungen: hauptsächlich Temperatur, Druck, Rühren oder nicht. Die Temperatur ist sehr wichtig, in der Regel sind wir Niedertemperatur-Kühlung, in der Tat, manchmal brauchen hohe Temperatur-Isolierung! Dies vor allem braucht, um herauszufinden, die Beziehung zwischen seiner Löslichkeit bei der Bestimmung der Kristallisationstemperatur. Stirring ist auch ein einflussreicher Faktor, er hat einen Einfluss auf die Kristallisation der Kristallform, die Geschwindigkeit der Kristallisation.

 

Auch die Wahl der Gradienten-Kühlbedingungen hat einen größeren Einfluss auf die Kristallform und die Ausbeute.

Es gibt auch den Zeitpunkt der Zugabe von Kristallkeimen: Kristallkeime, die zu früh zugegeben werden, lösen sich auf oder werden durch die kristalline Form erzeugt; werden sie zu spät zugegeben, kann es sein, dass die Lösung den Kern erzeugt hat, was zu einer Kristallisation führt, die von Verunreinigungen umgeben ist.

 

Wenn das durch Filtration gewonnene Filtrat gekühlt wird, werden die Kristalle ausfallen. Schnelle Abkühlung mit kaltem Wasser oder Eiswasser und rühren Sie die Lösung kräftig, können Sie sehr kleine Kristalle zu erhalten, wird eine heiße Lösung in der Luft Temperaturbedingungen zu machen, die langsame Abkühlung, können Sie eine einheitliche und größere Stelle zu bekommen.

 

Wenn die Lösung abgekühlt ist und die Kristalle immer noch nicht ausgefallen sind, kann verwendet werden, um Glas wischen Mo Kontrolle der Behälterwand unter dem Flüssigkeitsniveau, kann auch auf die Arten hinzugefügt werden, oder um die Temperatur der Lösung weiter zu reduzieren (mit Eiswasser oder anderen gefrorenen Lösung gekühlt).

 

Wenn die Lösung nach dem Abkühlen des Produkts nicht ausgefällt wird und Öl erhält, kann erneut erhitzt werden, um die Bildung einer geklärten heißen Lösung, lassen Sie es selbst abkühlen, und ständig rühren die Lösung mit einem Glasstab, Reiben der Wände des Gefäßes oder Gießen Sorten, um die Ausfällung des Produkts zu beschleunigen. Wenn sich noch eine ölige Substanz abzusetzen beginnt, sollte sie sofort kräftig gerührt werden, um die Öltröpfchen zu dispergieren.

 

 

Bestimmen Sie die Reinheit der kristallinen Methode

Die physikalischen und chemischen Eigenschaften sind einheitlich; der Schmelzabstand der festen Verbindung ist ≤ 2 ℃; die TLC- oder PC-Entfaltung ist ein einziger Punkt; die HPLC- oder GC-Analyse ist ein einziger Peak, das NMR-Spektrum weist keine Grate auf.

 

Bestimmte Produkte mehr gemacht, kann auf der Grundlage von Erfahrungen, wie die Probe nach wiederholter Umkristallisation, siehe die Art der Kristall-Typ erscheinen sollte, nach den früheren Testergebnissen, sollte seine Reinheit etwa acht oder neun.

 

 

Tipps zur Kristallisation

 

1. Vorbereitung der Kristalle, achten Sie auf die Auswahl geeigneter Lösungsmittel und die Anwendung der richtigen Menge an Lösungsmittel. Geeignete Lösungsmittel, vorzugsweise in der Kälte auf die erforderlichen Komponenten der Löslichkeit ist klein, während die Hitze, wenn die Löslichkeit ist groß. Der Siedepunkt des Lösungsmittels sollte nicht zu hoch sein. Im Allgemeinen verwendet Methanol, Aceton, Chloroform, Ethanol, Ethylacetat Essig und so weiter. Allerdings sind einige Verbindungen nicht leicht zu bilden Kristalle in allgemeinen Lösungsmitteln, während in einigen Lösungsmitteln sind leicht zu bilden Kristalle.

2. Vorbereitung der kristallinen Lösung, müssen übersättigte Lösung zu werden. Im Allgemeinen sollte die geeignete Menge an Lösungsmittel verwendet werden, um die Verbindung unter Erwärmung zu lösen, und dann an einen kalten Ort gebracht werden. Wenn die Kristalle bei Raumtemperatur ausgefällt werden können, ist es nicht notwendig, sie in den Kühlschrank zu stellen, um zu vermeiden, dass weitere Verunreinigungen zusammen mit den Kristallen ausgefällt werden. Die "neuen ökologischen" Stoffe, d. h. die neuen freien Stoffe oder amorphen pulverförmigen Stoffe, sind viel löslicher als die kristallinen Stoffe und können leicht übersättigte Lösungen bilden. Im Allgemeinen raffinierte Verbindungen, in der Verdampfung von Lösungsmittel-Extraktion für die amorphe Pulver ist so, manchmal so lange wie die Zugabe einer kleinen Menge von Lösungsmittel, oft sofort gelöst werden kann, ein wenig Zeit, um Kristalle auszufällen.

3. Vorbereitung der kristallinen Lösung, zusätzlich zu der Wahl eines einzigen Lösungsmittels, sondern auch oft eine Mischung von Lösungsmitteln. Im Allgemeinen ist die erste Verbindung in löslichen Lösungsmitteln gelöst, und dann fügen Sie die entsprechende Menge an unlöslichen Lösungsmitteln tropfenweise bei Raumtemperatur, bis die Lösung leicht trüb ist, und diese Lösung ist leicht erwärmt, so dass die Lösung vollständig geklärt und platziert ist.

4. Kristallisationsprozess, in der Regel eine hohe Konzentration der Lösung, Kühlung Geschick, Ausfällung von Kristallen schneller. Aber die kristallinen Teilchen sind kleiner, Verunreinigungen können auch mehr sein. Manchmal aus der Lösung Fällungsrate ist zu schnell, mehr als die Bildung der Verbindung Kerne überreden die Geschwindigkeit der molekularen Orientierung, oft nur amorphes Pulver zu erhalten. Manchmal ist die Lösung zu dick, die Viskosität ist nicht leicht zu kristallisieren. Wenn die Konzentration der Lösung angemessen ist und die Temperatur langsam gesenkt wird, können größere Kristalle und Kristalle mit höherer Reinheit ausgefällt werden. Einige Verbindungen benötigen eine längere Zeit für die Bildung ihrer Kristalle.

5. Neben der Vorbereitung der Kristalle sollte die Aufmerksamkeit auf die oben genannten Punkte zu zahlen, in den Prozess der Platzierung, ist es am besten, um die Flasche fest zu verschließen, um die flüssige Oberfläche zuerst erschienen Kristalle zu vermeiden, was zu einer geringeren Reinheit der Kristalle. Wenn nach einer gewissen Zeit keine Kristalle ausgefallen sind, können Sie eine sehr kleine Menge Impfkristalle hinzufügen, d. h. die gleiche Verbindung kristallisiert winzige Partikel. Die Zugabe von Impfkristallen ist ein gängiges und wirksames Mittel, um die Bildung von Kristallisationskeimen zu induzieren. Im Allgemeinen ist der Kristallisationsprozess sehr selektiv, und wenn dasselbe Molekül oder Ion hinzugefügt wird, neigen die Kristalle dazu, sofort zu wachsen. Handelt es sich bei der Lösung um ein Gemisch optischer Isomere, kann das gleiche optische Isomer je nach Art des Impfkristalls bevorzugt ausgefällt werden. Gibt es keinen Impfkristall, kann man einen Glasstab über einen Tropfen der gesättigten Lösung an die Luft halten, das Lösungsmittel verdampfen lassen und dann die Innenwand des Behälters am Rand der Lösung reiben, um die Bildung von Kristallen zu bewirken. Wenn immer noch keine Kristalle ausfallen, können Sie den Flaschenverschluss öffnen, damit sich die Lösung allmählich verflüchtigt und die Kristalle langsam ausfallen. Oder Sie wählen eine andere geeignete Lösungsmittelbehandlung oder eine erneute Raffination, um nach der Kristallisation möglichst alle Verunreinigungen zu entfernen.

6. Bei der Herstellung von Kristallen ist es am besten, eine Charge von Kristallen unmittelbar nach der Bildung der oberen Schicht der Lösung zu bilden und dann eine zweite Charge von Kristallen zu erhalten. Das kristalline Material kann durch Auflösen in einem Lösungsmittel erneut kristallisiert und verfeinert werden. Dieses Verfahren wird als Rekristallisation bezeichnet. Rekristallisation nach Rekristallisation der aus den verschiedenen Teilen gewonnenen Mutterlauge, die dann zur Gewinnung der zweiten bzw. dritten Charge von Kristallen verarbeitet wird. Diese Methode wird als schrittweise Kristallisation oder abgestufte Kristallisation bezeichnet. Bei kristallinen Stoffen, die wiederholt kristallisiert werden, erfolgt die Ausfällung der Kristalle immer schneller, und auch die Reinheit ist immer höher. Schrittweise Kristallisationsmethode der Kristallisation der erhaltenen Teile, deren Reinheit oft große Unterschiede aufweist, aber oft mehr als eine kristalline Komponente erhalten werden kann, in Ermangelung von Kontrollen nicht voreilig miteinander vermischt.

7. Die Kristallisation von Verbindungen haben eine bestimmte kristalline Form, Farbe, Schmelzpunkt und Schmelzabstand, kann man als eine vorläufige Grundlage für die Identifizierung verwendet werden. Dies ist eine nicht-kristalline Substanz hat nicht die physikalischen Eigenschaften. Die Form und der Schmelzpunkt von Verbindungskristallen variieren oft je nach dem verwendeten Lösungsmittel. Protopin Basis in Chloroform zu bilden prismatische Kristalle, Schmelzpunkt von 207 ℃; in Aceton, die Bildung von halbkugelförmigen Kristallen, Schmelzpunkt von 203 ℃; in Chloroform und Aceton gemischt Lösungsmittel ist die Bildung der oben genannten zwei Kristallform der Kristalle. Daher ist die Literatur oft in der Kristallform der Verbindung, Schmelzpunkt, gefolgt von der Angabe des verwendeten Lösungsmittels. Allgemeine Monomer reine Verbindung Kristallisation der Schmelzabstand ist schmaler, manchmal in der 0,5 ℃ oder so erforderlich, wenn der Schmelzabstand länger ist, bedeutet dies, dass die Verbindung nicht rein ist!

 

 

Die wichtigsten Zweige der modernen Kristallographie

 

(1) Kristallerzeugung (Kristallogenie): die Untersuchung natürlicher und künstlicher Kristalle, des Wachstums und der Veränderung des Prozesses und des Mechanismus sowie der Faktoren, die sie kontrollieren und beeinflussen.
(2) Geometrische Kristallographie: Untersuchung der Form von geometrischen Polyedern auf der Außenseite von Kristallen und der Regelmäßigkeit zwischen ihnen.
(3) Kristallographie: die Untersuchung der Regelmäßigkeit der Anordnung von Plasmen in der inneren Struktur von Kristallen und der Unvollkommenheiten der Kristallstruktur.
(4) Kristallchemie: Untersuchung der chemischen Zusammensetzung von Kristallen und ihrer Struktur sowie der Regelmäßigkeit der Beziehungen zwischen den physikalischen und chemischen Eigenschaften von Kristallen.
(5) Kristallophysik: Die Untersuchung der physikalischen Eigenschaften von Kristallen und der Mechanismen, die sie hervorbringen.