Étude du schéma de fragmentation et identification de nouveaux composés de flavonoïdes pharmacologiques caractéristiques de l'Epimedium sur la base de la spectrométrie de masse à haute résolution
L'Epimedium a été mentionné pour la première fois dans le "Shennong Bencao Jing". Il s'agit de la feuille séchée de la plante Epimedium L. du genre Berberidaceae. Elle a une nature chaude, un goût épicé et sucré et appartient aux méridiens du foie et des reins. Il a pour effet de tonifier les reins et le yang, de renforcer les muscles et les os, de dissiper le vent et l'humidité. En clinique, il est couramment utilisé pour traiter l'infertilité masculine, l'ostéoporose et d'autres maladies. La base matérielle de l'Epimedium est relativement claire, et les principaux ingrédients actifs sont des dérivés de flavonol avec l'icariine déméthylée comme noyau parent, tels que l'icariine, l'icariine et l'icariine, qui ont été largement rapportés dans la recherche. L'auteur a découvert, grâce à une analyse documentaire, que les groupes actifs de ce type de composés sont des groupes hydroxyles en positions C-3, C-7 et C-4, ainsi que des groupes isopentényles en position C-8. Au total, 54 métabolites secondaires structurellement actifs ont été formés par une réaction de transfert de méthyle, une réaction de transfert de sucre, une réaction d'oxydoréduction, etc. Jusqu'à présent, de nombreux rapports ont été publiés sur la fragmentation par spectrométrie de masse des glycosides flavonoïdes, mais aucune littérature ne combine la structure chimique des composants caractéristiques de l'Epimedium avec les règles de fragmentation par spectrométrie de masse en vue d'une exploration approfondie. Dans cette expérience, la spectrométrie de masse à haute résolution a été utilisée pour classer les flavonols pharmacologiques caractéristiques de l'Epimedium en cinq catégories : aglycones, monoglycosides, diglycosides, triglycosides et tétraglycosides. Les résultats expérimentaux sont utiles pour l'analyse qualitative et quantitative de ces composants et l'identification structurelle de nouveaux composés, fournissant une base scientifique pour clarifier davantage la base de la substance pharmacologique et les lois de biosynthèse de l'Epimedium.

L'Epimedium est une plante médicinale chinoise tonique importante et couramment utilisée en Chine. Bien que de nombreux rapports aient été publiés sur la base de la substance pharmacologique de l'Epimedium, il n'existe actuellement aucune littérature analysant et résumant la structure chimique et les règles de fragmentation de la spectrométrie de masse de ce composant, ce qui n'est pas propice à l'analyse qualitative et quantitative de ce composant, à l'exploration des règles de biosynthèse et à l'identification de nouveaux composants et composés. Cette étude a utilisé la spectrométrie de masse à haute résolution pour analyser expérimentalement la spectrométrie de masse secondaire de composés contenant des flavonols pharmacodynamiques isopenténylés. Il a été constaté que ces composés rompaient d'abord la liaison glycosidique C-3 et le groupe acétyle de l'extérieur vers l'intérieur dans la spectrométrie de masse de la source ESI, puis la liaison glycosidique C-7 et le groupe acétyle de l'extérieur vers l'intérieur, et enfin l'élimination du groupe isopentényle C-8 et du groupe méthoxy C-4. Si la double liaison isopentényle en C-8 est réduite à un groupe isopentényle par addition d'eau, son comportement de fragmentation par spectrométrie de masse déshydrate d'abord, puis élimine le groupe alkyle. Si le groupe C-8 forme un anneau avec le groupe C-7, le fragment caractéristique du groupe isopentényle ne sera pas produit. Les structures chimiques de deux nouveaux composés ont été identifiées sur la base des règles de fragmentation susmentionnées, mais la capacité de la spectrométrie de masse à haute résolution à identifier les structures des isomères présente certaines lacunes. Les structures chimiques des nouveaux composés doivent encore être déterminées par spectroscopie de résonance magnétique nucléaire après la séparation des plantes. D'après la littérature, le groupe hydroxyle C-3 contenant des flavonols isopenténiques dans les plantes d'Epimedium est un site actif important, ce qui indique que la glycosylation du groupe hydroxyle C-3 est plus susceptible de se produire. En conséquence, la liaison glycosidique sur ce site est également plus facilement rompue dans le comportement de la spectrométrie de masse. Les liaisons glycosidiques appartiennent à l'hétérolyse dans la fragmentation de la spectrométrie de masse, ce qui signifie que la charge est inégalement répartie pendant la fragmentation. Par conséquent, la taille du moment dipolaire des liaisons glycosidiques dans ce type de dérivé peut être un facteur important déterminant la difficulté de la fragmentation, ce qui nécessite des recherches et des vérifications supplémentaires de la part du groupe de recherche. Les résultats de cette expérience fournissent une base scientifique pour élucider davantage la base de la substance pharmacologique et les lois biosynthétiques de l'Epimedium.