Estudio del patrón de fragmentación e identificación de nuevos compuestos de flavonoides farmacológicos característicos en Epimedium basado en la espectrometría de masas de alta resolución
El Epimedium se registró por primera vez en el "Shennong Bencao Jing" y es la hoja seca de la planta Epimedium L. del género Berberidaceae. Tiene una naturaleza cálida, un sabor picante y dulce, y pertenece a los meridianos de hígado y riñón. Tiene los efectos de tonificar el riñón y el yang, fortalecer los músculos y los huesos, disipar el viento y la humedad; Clínicamente, se utiliza comúnmente para tratar la infertilidad masculina, la osteoporosis y otras enfermedades. La base material de Epimedium ha sido relativamente clara, y los principales ingredientes activos son derivados de flavonol con icariina desmetilada como núcleo parental, como icariina, icariina e icariina, que han sido ampliamente reportados en la investigación. El autor encontró a través de la revisión de la literatura que los grupos activos de este tipo de compuesto son grupos hidroxilo en C-3, C-7, y C-4 'posiciones, así como grupos isopentenilo en la posición C-8. Un total de 54 metabolitos secundarios estructuralmente activos se han formado a través de la reacción de transferencia de metilo, reacción de transferencia de azúcar, reacción redox, etc. Hasta ahora, ha habido numerosos informes sobre la fragmentación por espectrometría de masas de los glucósidos flavonoides, pero no hay literatura que combine la estructura química de los componentes característicos de Epimedium con las reglas de fragmentación por espectrometría de masas para una exploración en profundidad. En este experimento, se utilizó la espectrometría de masas de alta resolución para clasificar los flavonoles farmacológicos característicos del Epimedium en cinco categorías: agliconas, monoglucósidos, diglucósidos, triglucósidos y tetraglucósidos. Los resultados experimentales son útiles para el análisis cualitativo y cuantitativo de tales componentes y la identificación estructural de nuevos compuestos, proporcionando una base científica para aclarar aún más la base de la sustancia farmacológica y las leyes biosintéticas de Epimedium.

El Epimedium es una hierba medicinal china tónica de uso común e importante en China. Aunque ha habido muchos informes sobre la base de sustancias farmacológicas de Epimedium, actualmente no hay literatura que analice y resuma la estructura química y las reglas de fragmentación de espectrometría de masas de este componente, que no es propicio para el análisis cualitativo y cuantitativo de este componente, la exploración de las reglas biosintéticas, y la identificación de nuevos componentes y compuestos. En este estudio se utilizó la espectrometría de masas de alta resolución para analizar experimentalmente la espectrometría de masas secundaria de compuestos que contienen isopentenil flavonoles farmacodinámicos. Se descubrió que estos compuestos rompían primero el enlace glucosídico C-3 y el grupo acetilo de fuera a dentro en la espectrometría de masas de la fuente ESI, seguidos por la ruptura del enlace glucosídico C-7 y el grupo acetilo de fuera a dentro, y después la eliminación del grupo isopentenilo C-8 y el grupo metoxi C-4'. Si el doble enlace isopentenilo C-8 se reduce a un grupo isopentenilo por adición de agua, su comportamiento de fragmentación por espectrometría de masas deshidratará primero y eliminará después el grupo alquilo. Si el grupo C-8 forma un anillo con el grupo C-7, no se producirá el fragmento característico del grupo isopentenilo. Las estructuras químicas de dos nuevos compuestos se identificaron basándose en las reglas de fragmentación anteriores, pero existen ciertas deficiencias en la capacidad de la espectrometría de masas de alta resolución para identificar las estructuras de los isómeros. Las estructuras químicas de los nuevos compuestos aún deben determinarse mediante espectroscopia de resonancia magnética nuclear tras la separación en planta. Según los informes de la bibliografía, el grupo hidroxilo C-3 que contiene los flavonoles isopentenílicos en las plantas de Epimedium es un sitio activo importante, lo que indica que es más probable que se produzca la glucosilación del grupo hidroxilo C-3. Correspondientemente, el enlace glicosídico en este sitio también se rompe más fácilmente en el comportamiento de la espectrometría de masas. Los enlaces glicosídicos pertenecen a la heterólisis en la fragmentación por espectrometría de masas, lo que significa que la carga se distribuye de forma desigual durante la fragmentación. Por lo tanto, el tamaño del momento dipolar de los enlaces glucosídicos en este tipo de derivados puede ser un factor importante que determine la dificultad de la fragmentación, lo que necesita más investigación y verificación por parte del grupo de investigación. Los resultados de este experimento proporcionan una base científica para seguir dilucidando la base de la sustancia farmacológica y las leyes biosintéticas del Epimedium.