Bajo ciertas condiciones, dos líquidos inmiscibles, uno con partículas (gotitas o cristales líquidos) dispersos en el otro en la formación del sistema llamado emulsión. Las emulsiones se utilizan ampliamente en la producción industrial y agrícola, la vida cotidiana y los fenómenos fisiológicos. Emulsión es termodinámicamente sistema inestable, con el fin de llevar a cabo la emulsificación y obtener una cierta estabilidad de la emulsión, para añadir una tercera sustancia que puede reducir la energía interfacial 'esta sustancia se llama emulsionante.
El emulsionante es la clave de la estabilidad de la emulsión, en su mayoría varios tipos de tensioactivos. Sin embargo, no todos los tensioactivos son adecuados como emulsionantes, por lo que la forma de elegir los emulsionantes en la preparación de emulsiones se convierte en una cuestión clave.
Según las diferentes propiedades del aceite disperso en agua o del agua dispersa en aceite, los emulsionantes se dividen a grandes rasgos en tipo agua en aceite (A/A) y tipo aceite en agua (A/A), y la estabilidad de la emulsificación viene determinada principalmente por el equilibrio de grupos hidrófilos y lipofílicos en las moléculas de los emulsionantes. Este equilibrio suele expresarse como valor HLB. Este valor suele ser de 1~20, cuanto más cerca de 1 más lipofílico, cuanto más cerca de 20 más hidrofílico.
La función de los emulsionantes alimentarios se divide principalmente en tres aspectos: ① reducir la tensión interfacial aceite-agua, promover la emulsificación, en la interfaz aceite-agua-emulsionante para formar un equilibrio de fases, estabilización de los emulsionantes; ② interacción con el almidón y las proteínas y otros componentes para mejorar la estructura y las propiedades reológicas de los alimentos; ③ mejorar la cristalización del aceite graso.
Resumen del valor HLB de los emulsionantes más utilizados
Nombre comercial
Nombre chino
Tipo
HLB
—
Ácido oleico
Anión
1
Span 85
Trioleato de sorbitán, anhidro
No iónico
1.8
Arlacel 85
Trioleato de sorbitán
No iónico
1.8
Atlas G-1706
Derivado de sorbitol polioxietilenado de cera de abejas
No iónico
2
Span 65
Tristearato de sorbitán, anhidro
No iónico
2.1
Arlacel 65
Tristearato de sorbitán
No iónico
2.1
Atlas G-1050
Hexastearato de sorbitán polioxietilenado
No iónico
2.6
Emcol EO-50
Éster de ácidos grasos de etilenglicol
No iónico
2.7
Emcol ES-50
Ester de ácido graso de etilenglicol
No iónico
2.7
Atlas G-1704
Derivado de sorbitol polioxietilenado de cera de abejas
No iónico
3
Emcol PO-50
Ester de ácido graso de propilenglicol
No iónico
3.4
Atlas G-922
Monoestearato de propilenglicol
No iónico
3.4
"Puro"
Monoestearato de propilenglicol
No iónico
3.4
Atlas G-2158
Monoestearato de propilenglicol
No iónico
3.4
Emcol PS-50
Éster de ácidos grasos de propilenglicol
No iónico
3.4
Emcol EL-50
Ester de ácido graso de etilenglicol
No iónico
3.6
Emcol PP-50
Ester de ácido graso de propilenglicol
No iónico
3.7
Arlacel C
Sesquioleato de sorbitán, anhidro
No iónico
3.7
Arlacel 83
Sesquioleato de sorbitán, anhidro
No iónico
3.7
AtlasG-2859
Oleato de polioxietileno sorbitán 4,5
No iónico
3.7
Atmul 67
Monoestearato de glicerol
No iónico
3.8
Atmul 84
Monoestearato de glicerol
No iónico
3.8
Tegin 515
Monoestearato de glicerol
No iónico
3.8
Aldo 33
Monoestearato de glicerol
No iónico
3.8
"Puro"
Monoestearato de glicerol
No iónico
3.8
Ohlan
Lanolina hidroxilada
No iónico
4
AriasG-1727
Derivado de sorbitol polioxietilenado de cera de abejas
No iónico
4
Emcol PM-50
Ester de ácido graso de propilenglicol
No iónico
4.1
Span 80
Monooleato de sorbitán
No iónico
4.3
Arlacel 80
Monooleato de sorbitán
No iónico
4.3
Atlas G-917
Monolaurato de propilenglicol
No iónico
4.5
AtlasG-385l
Monolaurato de propilenglicol
No iónico
4.5
EmcolPL-50
Éster de ácidos grasos de propilenglicol
No iónico
4.5
Span 60
Monoestearato de sorbitán
No iónico
4.7
Arlacel 60
Monoestearato de sorbitán
No iónico
4.7
AtlasG-2139
Monooleato de dietilenglicol
No iónico
4.7
Emcol DO-50
Ester de ácido graso de dietilenglicol
No iónico
4.7
AtlasG-2146
Monoestearato de dietilenglicol
No iónico
4.7
Emcol DS-50
Ester de ácido graso de dietilenglicol
No iónico
4.7
Ameroxol OE-2
Polioxietileno (2EO) oleil éter
No iónico
5
AtlasG-1702
Derivado de sorbitol polioxietilenado de cera de abejas
No iónico
5
Emcol DP-50
Ester de ácido graso de dietilenglicol
No iónico
5.1
Aldo 28
Monoestearato de glicerol
No iónico
5.5
Tegin
Monoestearato de glicerol
No iónico
5.5
Emcol DM-50
Ester de ácido graso de dietilenglicol
No iónico
5.6
Glucato-SS
Metilglucósido sesquistearato caseína
No iónico
6
AtlasG-1725
Derivado de sorbitol polioxietilenado de cera de abejas
No iónico
6
AtlasG-2124
Monolaurato de dietilenglicol
No iónico
6.1
Emcol DL-50
Ester de ácido graso de dietilenglicol
No iónico
6.1
Glaurin
Monolaurato de dietilenglicol
No iónico
6.5
Span 40
Monopalmitato de sorbitán
No iónico
6.7
Arlacel 40
Monopalmitato de sorbitán
No iónico
6.7
AtlasG-2242
Dioleato de polioxietileno
No iónico
7.5
AtlasG-2147
Monoestearato de tetraetilenglicol
No iónico
7.7
AtlasG-2140
Monooleato de tetraetilenglicol
No iónico
7.7
AtlasG-2800
Dioleato de polioxipropileno y manitol
No iónico
8
Atlas G-1493
Derivado del ácido oleico de la lanolina sorbitán polioxietilenada
No iónico
8
Atlas G-1425
Derivado de lanolina de sorbitol polioxietilenado
No iónico
8
Atlas G-3608
Estearato de polioxipropileno
No iónico
8
Solulan 5
Éter de lanolina polioxietilenado (5EO)
No iónico
8
Span 20
Laurato de sorbitán
No iónico
8.6
Arlacel 20
Laurato de sorbitán
No iónico
8.6
Emulphor VN-430
Ácido graso polioxietilenado
No iónico
8.6
Atbs G-2111
Oleato de polioxietileno oxipropileno
No iónico
9
Atlas G-1734
Derivado de sorbitol polioxietilenado de cera de abejas
No iónico
9
Atlas G-2125
Monolaurato de tetraetilenglicol
No iónico
9.4
Brij 30
Polioxietilen lauril éter
No iónico
9.5
Tween 61
Monoestearato de sorbitán anhidro polioxietilenado (4EO)
No iónico
9.6
Atlas G-2154
Monoestearato de hexoetilenglicol
No iónico
9.6
Splulan PB-5
Éter de lanolina de polioxipropileno (5PO)
No iónico
10
Preadolescente 81
Monooleato de sorbitán polioxietilenado(5EO)
No iónico
10
Atlas G-1218
Ésteres polioxietilénicos de ácidos grasos mixtos y ácidos resínicos
No iónico
10.2
Atlas G-3806
Éter cetílico de polioxietileno
No iónico
10.3
Tween 65
Polioxietileno (20EO) tristearato de sorbitán anhidro
No iónico
10.5
Atlas G-3705
Polioxietilen lauril éter
No iónico
10.8
Preadolescentes 85
Trioleato de sorbitán anhidro polioxietilenado (20EO)
No iónico
11
Atlas G-2116
Oleato de polioxietileno oxipropileno
No iónico
11
Atlas G-1790
Derivado polioxietilenado de lanolina
No iónico
11
Atlas G-2142
Monooleato de polioxietileno
No iónico
11.1
Myrj 45
Monoestearato de polioxietileno
no iónico
11.1
Atlas G-2141
Monooleato de polioxietileno
No iónico
11.4
Monooleato de P.E.G.400
Monooleato de polioxietileno
No iónico
11.4
Atlas G-2076
Monopalmitato de polioxietileno
No iónico
11.6
S-541
Monoestearato de polioxietileno
No iónico
11.6
Monoestearato de P.E.G.400
Monoestearato de polioxietileno
No iónico
11.6
Atlas G-3300
Sulfonato de alcarilo
Aniónico
11.7
–
Oleato de trietanolamina
aniónico
12
Ameroxl OE-10
Polioxietileno (10EO) oleil éter
No iónico
12
Atlas G-2127
Monolaurato de polioxietileno
No iónico
12.8
Igepal CA-630
Polioxietileno alquil fenol
No iónico
12.8
Solulan 98
Derivado acetilado de lanolina polioxietilenada (10EO)
No iónico
13
Atlas G-1431
Derivado de lanolina de sorbitol polioxietilenado
No iónico
13
Atlas G-1690
Polioxietileno alquil aril éter
No iónico
13
S-307
Monolaurato de polioxietileno
No iónico
13.1
P.E.G 400 monolurato
Monolaurato de polioxietileno
No iónico
13.1
Atlas G-2133
Polioxietilen lauril éter
No iónico
13.1
Atlas G-1794
Aceite de ricino polioxietilenado
No iónico
13.3
Emulphor EL-719
Aceite vegetal polioxietileno
No iónico
13.3
Preadolescentes 21
Monolaurato de sorbitán anhidro polioxietilenado (4EO)
No iónico
13.3
Renex 20
Éster polioxietilénico con ácidos grasos y ácidos resínicos
No iónico
13.5
Atlas G-1441
Derivado de lanolina de sorbitol polioxietilenado
No iónico
14
Solulan C-24
Polioxietileno (24EO) colesteril éter
No iónico
14 Solulan PB-20
Solulan PB-20
Éter de lanolina de polioxipropileno(20PO)
No iónico
14
NP10
TX10
No iónico
14.5
Atlas G-7596j
Monolaurato de sorbitán polioxietilenado anhidro
No iónico
14.9
Tween 60
Monoestearato de sorbitán anhidro polioxietilenado (20EO)
No iónico
14.9
Ameroxol OE-20
Polioxietileno (20EO) oleil éter
No iónico
15
Glucamato SSE-20
Sesquioleato de polioxietileno(20EO)metilglucósido
No iónico
15 Glucamato
Solulan 16
Éter de lanolina polioxietileno(16EO)
No iónico
15
Solulan 25
Polioxietileno(25EO) éter de lanolina
No iónico
15
Solulan 97
Derivado acetilado de lanolina polioxietilenada (9EO)
No iónico
15
Tween 80
Monooleato de sorbitán anhidro polioxietilenado (20EO)
No iónico
15
Myrj 49
Monoestearato de polioxietileno
No iónico
15
Altlas G-2144
Monooleato de polioxietileno
No iónico
15.1
Atlas G-3915
Polioxietileno oleil éter
No iónico
15.3
Atlas G-3720
Polioxietileno octadecanol
No iónico
15.3
Atlas G-3920
Alcohol oleílico polioxietilenado
No iónico
15.4
Emulphor ON-870
Alcohol graso polioxietilenado
No iónico
15.4
Atlas G-2079
Monopalmitato de polietilenglicol
No iónico
15.5
Tween 40
Óxido de polietileno (20EO) Monopalmitato de sorbitán anhidro
No iónico
15.6
Atlas G-3820
Alcohol cetílico polioxietilenado
No iónico
15.7
Atlas G-2162
Estearato de polioxietileno oxipropileno
No iónico
15.7
Atlas G-1741
Derivado de lanolina de sorbitol polioxietilenado
No iónico
16
Myrj 51
Monoestearato de polioxietileno
No iónico
16
Atlas G-7596P
Monolaurato de sorbitán anhidro polioxietilenado
No iónico
16.3
Atlas G-2129
Monolaurato de polioxietileno
No iónico
16.3
Atlas G-3930
Polioxietileno oleil éter
No iónico
16.6
Entre 20
Monolaurato de sorbitán anhidro polioxietilenado (20EO)
No iónico
16.7
Brij 35
Polioxietilen lauril éter
No iónico
16.9
Myrj 52
Monoestearato de polioxietileno
No iónico
16.9
Myrj 53
Monoestearato de polioxietileno
No iónico
17.9
-Oleato de sodio
Oleato de sodio
Aniónico
18
Atlas G-2159
Monoestearato de polioxietileno
No iónico
18.8
-Oleato de potasio
Oleato de potasio
Aniónico
20
Atlas G-263
N-hexadecil-N-etilmorfolinoetil sulfato de sodio
Catiónico
25-30
Texapon K-12
Lauril sulfato sódico puro
Aniónico
40
Valor HLB y selección del emulsionante óptimo[1]
Cada emulsionante tiene un valor HLB específico, y a menudo es difícil que un único emulsionante cumpla los requisitos de emulsificación de un sistema multicomponente. Normalmente, se mezclan varios emulsionantes con diferentes valores de HLB para formar un emulsionante híbrido, que no sólo puede cumplir los requisitos de sistemas complejos, sino que también mejora enormemente el efecto de emulsificación. Para emulsionar un sistema aceite-agua, se pueden seguir los siguientes pasos para seleccionar el mejor emulsionante.
I. Determinación del valor óptimo de HLB para el sistema aceite-agua
Seleccione un par de emulsionantes con grandes diferencias en los valores de HLB, por ejemplo, Span-60 (HLB = 4,3) y Tween-80 (HLB = 15), formulados en una serie de emulsionantes mezclados con diferentes valores de HLB en diferentes proporciones, y luego utilice esta serie de emulsionantes mezclados para hacer una serie de emulsiones de un sistema aceite-agua especificado. La eficacia de emulsificación de cada emulsión (se puede representar por el tiempo de estabilidad de la emulsión, también se puede representar por otras propiedades estables), y el HLB calculado del emulsionante mixto, gráfico, una curva en forma de campana, y la curva con el pico más alto del valor HLB correspondiente que está emulsionando el sistema especificado del valor HLB requerido.
Obviamente, el valor HLB más adecuado puede obtenerse utilizando un emulsionante mixto, pero este emulsionante puede no ser el de mejor eficacia. La eficiencia de un emulsionante significa que la concentración de emulsionante necesaria para estabilizar la emulsión especificada es la más baja y barata. El emulsionante que es caro pero requiere una concentración mucho menor también puede ser más eficiente que el emulsionante que es más barato y más concentrado.
II. Determinación del emulsionante
Partiendo de la premisa de mantener el valor HLB requerido del sistema de emulsificación seleccionado, se seleccionan y mezclan varios pares de emulsificantes de modo que el valor HLB de cada emulsificante mezclado sea el valor determinado por el método anterior. El sistema especificado se emulsiona con estos emulsionantes, se mide la estabilidad y se compara la eficacia de emulsificación hasta encontrar el par de emulsionantes más eficaz.
Cabe señalar que aquí no se menciona la concentración de los emulgentes, pero esto no afecta a este método de selección, ya que el valor HLB necesario para la preparación de una emulsión estable tiene poco que ver con la concentración de los emulgentes. Es en la región de inestabilidad de la emulsión, cuando la concentración del emulsionante es muy baja o la concentración de la fase interna es demasiado alta, cuando este método se ve afectado [2].
Al seleccionar un emulsionante utilizando el método del HLB, no sólo debe tenerse en cuenta el valor óptimo del HLB, sino también la afinidad del emulsionante con la fase dispersa y el medio dispersante. Un emulsionante ideal no sólo debe tener una gran afinidad con la fase oleosa, sino también con la fase acuosa.
Al mezclar un emulsionante con un valor HLB pequeño con un emulsionante con un valor HLB grande, se forma una película mixta con una fuerte afinidad tanto por la fase oleosa como por la fase acuosa, que puede ocuparse de ambos requisitos al mismo tiempo. Por lo tanto, el uso de emulsionantes mixtos es más eficaz que el uso de un único emulsionante.
En resumen, el método para decidir la fórmula de emulsionante necesaria para la emulsificación de un sistema especificado consiste en elegir un par de emulsionantes arbitrariamente, cambiar la proporción de mezcla dentro de un cierto rango y, a continuación, cambiar los tipos y las proporciones de los emulsionantes compuestos para obtener el valor HLB más alto, pero manteniendo el valor HLB requerido, hasta encontrar la mayor eficacia del emulsionante compuesto.
En la preparación de emulsiones estabilizadas, la selección del emulsionante más adecuado para conseguir el mejor efecto de emulsificación es la cuestión clave. No existe una teoría perfecta para la selección de emulsionantes.
El valor HLB de los tensioactivos tiene un gran valor en la selección de emulsionantes y la determinación de la dosificación de emulsionantes compuestos, y su ventaja se refleja principalmente en su aditividad, que puede calcularse de forma sencilla; el problema es que no se tienen en cuenta otros factores en el valor HLB, especialmente la influencia de la temperatura, que es especialmente destacada en los emulsionantes no iónicos con gran dosificación en los últimos años.
Además, el valor HLB sólo puede predecir a grandes rasgos el tipo de emulsión que se formará, y no puede dar la concentración de emulsionante en el momento de la emulsificación óptima, ni predecir la estabilidad de la emulsión resultante. Por lo tanto, aplicar el valor HLB para seleccionar los emulsionantes es un método más eficaz, pero también tiene ciertas limitaciones y debe consultarse en combinación con otros métodos en las aplicaciones prácticas.