Studie über das Fragmentierungsmuster und die Identifizierung neuer Verbindungen charakteristischer pharmakologischer Flavonoide in Epimedium auf der Grundlage der hochauflösenden Massenspektrometrie
Epimedium wurde erstmals im "Shennong Bencao Jing" beschrieben und ist das getrocknete Blatt der Pflanze Epimedium L. aus der Gattung der Berberidaceae. Es hat eine warme Natur, einen würzigen und süßen Geschmack und gehört zu den Leber- und Nierenmeridianen. Es wirkt tonisierend auf Niere und Yang, stärkt Muskeln und Knochen und vertreibt Wind und Feuchtigkeit. Klinisch wird es häufig zur Behandlung von männlicher Unfruchtbarkeit, Osteoporose und anderen Krankheiten eingesetzt. Die stoffliche Basis von Epimedium ist relativ klar, und die Hauptwirkstoffe sind Flavonolderivate mit demethyliertem Ikariin als Hauptkern, wie Ikariin, Ikariin und Ikariin, über die in der Forschung bereits viel berichtet wurde. Die Autorin fand bei der Durchsicht der Literatur heraus, dass die aktiven Gruppen dieser Art von Verbindungen Hydroxylgruppen an den Positionen C-3, C-7 und C-4 sowie Isopentenylgruppen an der Position C-8 sind. Insgesamt 54 strukturell aktive Sekundärmetaboliten wurden durch Methyltransferreaktionen, Zuckertransferreaktionen, Redoxreaktionen usw. gebildet. Bisher gibt es zahlreiche Berichte über die massenspektrometrische Fragmentierung von Flavonoidglykosiden, aber es gibt keine Literatur, die die chemische Struktur der charakteristischen Komponenten von Epimedium mit den massenspektrometrischen Fragmentierungsregeln für eine eingehende Untersuchung kombiniert. In diesem Experiment wurde die hochauflösende Massenspektrometrie eingesetzt, um die charakteristischen pharmakologischen Flavonole in Epimedium in fünf Kategorien zu klassifizieren: Aglykone, Monoglykoside, Diglykoside, Triglykoside und Tetraglykoside. Die experimentellen Ergebnisse sind hilfreich für die qualitative und quantitative Analyse solcher Komponenten und die strukturelle Identifizierung neuer Verbindungen und bieten eine wissenschaftliche Grundlage für die weitere Klärung der pharmakologischen Substanzbasis und der biosynthetischen Gesetze von Epimedium.

Epimedium ist eine in China weit verbreitete und wichtige tonische chinesische Heilpflanze. Obwohl es viele Berichte über die pharmakologische Substanzbasis von Epimedium gibt, gibt es derzeit keine Literatur, die die chemische Struktur und die massenspektrometrischen Fragmentierungsregeln dieser Komponente analysiert und zusammenfasst, was der qualitativen und quantitativen Analyse dieser Komponente, der Erforschung der biosynthetischen Regeln und der Identifizierung neuer Komponenten und Verbindungen nicht förderlich ist. In dieser Studie wurde die hochauflösende Massenspektrometrie verwendet, um die sekundäre Massenspektrometrie von Verbindungen, die pharmakodynamische Isopentenyl-Flavonole enthalten, experimentell zu analysieren. Es wurde festgestellt, dass diese Verbindungen zunächst die C-3 glykosidische Bindung und die Acetylgruppe von außen nach innen in der ESI-Quelle Massenspektrometrie brechen würden, gefolgt vom Brechen der C-7 glykosidischen Bindung und der Acetylgruppe von außen nach innen, und dann die Entfernung der C-8 Isopentenylgruppe und der C-4 'Methoxygruppe. Wird die C-8-Isopentenyl-Doppelbindung durch Wasserzugabe zu einer Isopentenylgruppe reduziert, wird durch das massenspektrometrische Fragmentierungsverhalten zunächst die Alkylgruppe dehydratisiert und dann entfernt. Wenn die C-8-Gruppe einen Ring mit der C-7-Gruppe bildet, wird das charakteristische Fragment der Isopentenylgruppe nicht erzeugt. Die chemischen Strukturen von zwei neuen Verbindungen wurden auf der Grundlage der oben genannten Fragmentierungsregeln identifiziert, aber die hochauflösende Massenspektrometrie ist nicht in der Lage, die Strukturen von Isomeren zu identifizieren. Die chemischen Strukturen der neuen Verbindungen müssen nach der Pflanzentrennung noch durch kernmagnetische Resonanzspektroskopie bestimmt werden. Literaturberichten zufolge ist die C-3-Hydroxylgruppe, die Isopentenylflavonole in Epimedium-Pflanzen enthält, eine wichtige aktive Stelle, was darauf hindeutet, dass eine Glykosylierung der C-3-Hydroxylgruppe wahrscheinlicher ist. Dementsprechend ist die glykosidische Bindung an dieser Stelle auch im Massenspektrometrieverhalten leichter zu brechen. Glykosidbindungen gehören bei der massenspektrometrischen Fragmentierung zur Heterolyse, was bedeutet, dass die Ladung bei der Fragmentierung ungleichmäßig verteilt ist. Daher könnte die Größe des Dipolmoments von Glykosidbindungen in dieser Art von Derivaten ein wichtiger Faktor sein, der die Schwierigkeit der Fragmentierung bestimmt, was von der Forschungsgruppe weiter untersucht und überprüft werden muss. Die Ergebnisse dieses Experiments bieten eine wissenschaftliche Grundlage für die weitere Aufklärung der pharmakologischen Substanzbasis und der biosynthetischen Gesetze von Epimedium.