Under visse betingelser kan to ikke-blandbare væsker, den ene med partikler (dråber eller flydende krystaller) spredt i den anden, danne et system, der kaldes emulsion. Emulsioner anvendes i vid udstrækning i industri- og landbrugsproduktion, i dagligdagen og i fysiologiske fænomener. Emulsion er et termodynamisk ustabilt system, og for at udføre emulgering og få en vis stabilitet i emulsionen skal der tilsættes et tredje stof, der kan reducere grænsefladeenergien, dette stof kaldes emulgator.
Emulgatoren er nøglen til emulsionens stabilitet, for det meste forskellige typer af overfladeaktive stoffer. Det er dog ikke alle overfladeaktive stoffer, der er egnede som emulgatorer, så hvordan man vælger emulgatorer til fremstilling af emulsioner bliver et centralt spørgsmål.
I henhold til de forskellige egenskaber ved olie dispergeret i vand eller vand dispergeret i olie inddeles emulgatorer groft sagt i vand-i-olie (W/O)-type og olie-i-vand (O/W)-type, og emulgeringens stabilitet bestemmes hovedsageligt af balancen mellem hydrofile og lipofile grupper i emulgatorernes molekyler. Denne balance udtrykkes normalt som HLB-værdi. Denne værdi er normalt 1~20, jo tættere på 1 jo mere lipofil, jo tættere på 20 jo mere hydrofil.
Fødevareemulgatorers rolle er hovedsageligt opdelt i tre aspekter: ① reducere grænsefladespændingen mellem olie og vand, fremme emulgering i grænsefladen mellem olie, vand og emulgator for at danne en fasebalance, stabilisering af emulgatorer; ② interaktion med stivelse og protein og andre komponenter for at forbedre fødevarens struktur og reologiske egenskaber; ③ forbedre krystalliseringen af den fede olie.
Oversigt over HLB-værdi for almindeligt anvendte emulgatorer
Handelsnavn
Kinesisk navn
Type
HLB
—
Oliesyre
Anion
1
Span 85
Sorbitantrioleat, vandfri
Ikke-ionisk
1.8
Arlacel 85
Sorbitan trioleat
Ikke-ionisk
1.8
Atlas G-1706
Polyoxyethylen-sorbitol-bivoksderivat
Ikke-ionisk
2
Span 65
Sorbitantristearat, vandfri
Ikke-ionisk
2.1
Arlacel 65
Sorbitan-tristearat
Ikke-ionisk
2.1
Atlas G-1050
Polyoxyethylensorbitanhexastearat
Ikke-ionisk
2.6
Emcol EO-50
Ethylenglykol-fedtsyreester
Ikke-ionisk
2.7
Emcol ES-50
Ethylenglykol-fedtsyreester
Ikke-ionisk
2.7
Atlas G-1704
Polyoxyethylen-sorbitol-bivoksderivat
Ikke-ionisk
3
Emcol PO-50
Propylenglykol-fedtsyreester
Ikke-ionisk
3.4
Atlas G-922
Propylenglykolmonostearat
Ikke-ionisk
3.4
"Ren"
Propylenglykolmonostearat
Ikke-ionisk
3.4
Atlas G-2158
Propylenglykolmonostearat
Ikke-ionisk
3.4
Emcol PS-50
Propylenglykol-fedtsyreester
Ikke-ionisk
3.4
Emcol EL-50
Ethylenglykol-fedtsyreester
Ikke-ionisk
3.6
Emcol PP-50
Propylenglykol-fedtsyreester
Ikke-ionisk
3.7
Arlacel C
Sorbitan sesquioleate, vandfri
Ikke-ionisk
3.7
Arlacel 83
Sorbitan sesquioleate, vandfri
Ikke-ionisk
3.7
AtlasG-2859
Polyoxyethylensorbitan 4,5 oleat
Ikke-ionisk
3.7
Atmul 67
Glycerolmonostearat
Ikke-ionisk
3.8
Atmul 84
Glycerolmonostearat
Ikke-ionisk
3.8
Tegin 515
Glycerolmonostearat
Ikke-ionisk
3.8
Aldo 33
Glycerolmonostearat
Ikke-ionisk
3.8
"Ren"
Glycerolmonostearat
Ikke-ionisk
3.8
Ohlan
Hydroxyleret lanolin
Ikke-ionisk
4
AriasG-1727
Polyoxyethylen-sorbitol-bivoksderivat
Ikke-ionisk
4
Emcol PM-50
Propylenglykol-fedtsyreester
Ikke-ionisk
4.1
Span 80
Sorbitanmonooleat
Ikke-ionisk
4.3
Arlacel 80
Sorbitanmonooleat
Ikke-ionisk
4.3
Atlas G-917
Propylenglykolmonolaurat
Ikke-ionisk
4.5
AtlasG-385l
Propylenglykolmonolaurat
Ikke-ionisk
4.5
EmcolPL-50
Propylenglykol-fedtsyreester
Ikke-ionisk
4.5
Span 60
Sorbitanmonostearat
Ikke-ionisk
4.7
Arlacel 60
Sorbitanmonostearat
Ikke-ionisk
4.7
AtlasG-2139
Diethylenglykolmonooleat
Ikke-ionisk
4.7
Emcol DO-50
Diethylenglykol-fedtsyreester
Ikke-ionisk
4.7
AtlasG-2146
Diethylenglykolmonostearat
Ikke-ionisk
4.7
Emcol DS-50
Diethylenglykol-fedtsyreester
Ikke-ionisk
4.7
Ameroxol OE-2
Polyoxyethylen (2EO) oleylether
Ikke-ionisk
5
AtlasG-1702
Polyoxyethylen-sorbitol-bivoksderivat
Ikke-ionisk
5
Emcol DP-50
Diethylenglykol-fedtsyreester
Ikke-ionisk
5.1
Aldo 28
Glycerolmonostearat
Ikke-ionisk
5.5
Tegin
Glycerolmonostearat
Ikke-ionisk
5.5
Emcol DM-50
Diethylenglykol-fedtsyreester
Ikke-ionisk
5.6
Glukat-SS
Methylglukosid sesquistearat kasein
Ikke-ionisk
6
AtlasG-1725
Polyoxyethylen-sorbitol-bivoksderivat
Ikke-ionisk
6
AtlasG-2124
Diethylenglykolmonolaurat
Ikke-ionisk
6.1
Emcol DL-50
Diethylenglykol-fedtsyreester
Ikke-ionisk
6.1
Glaurin
Diethylenglykolmonolaurat
Ikke-ionisk
6.5
Span 40
Sorbitan monopalmitat
Ikke-ionisk
6.7
Arlacel 40
Sorbitan monopalmitat
Ikke-ionisk
6.7
AtlasG-2242
Polyoxyethylendioleat
Ikke-ionisk
7.5
AtlasG-2147
Tetraethylenglykolmonostearat
Ikke-ionisk
7.7
AtlasG-2140
Tetraethylenglykolmonooleat
Ikke-ionisk
7.7
AtlasG-2800
Polyoxypropylen mannitol dioleat
Ikke-ionisk
8
Atlas G-1493
Polyoxyethylen sorbitan lanolin oliesyre-derivat
Ikke-ionisk
8
Atlas G-1425
Polyoxyethylen sorbitol lanolin-derivat
Ikke-ionisk
8
Atlas G-3608
Polyoxypropylen-stearat
Ikke-ionisk
8
Solulan 5
Polyoxyethylen (5EO) lanolin ether
Ikke-ionisk
8
Span 20
Sorbitan Laurate
Ikke-ionisk
8.6
Arlacel 20
Sorbitan Laurate
Ikke-ionisk
8.6
Emulphor VN-430
Polyoxyethylen-fedtsyre
Ikke-ionisk
8.6
Atbs G-2111
Polyoxyethylen-oxypropylen-oleat
Ikke-ionisk
9
Atlas G-1734
Polyoxyethylen-sorbitol-bivoksderivat
Ikke-ionisk
9
Atlas G-2125
Tetraethylenglykolmonolaurat
Ikke-ionisk
9.4
Brij 30
Polyoxyethylen Lauryl Ether
Ikke-ionisk
9.5
Tween 61
Vandfrit polyoxyethylen (4EO) sorbitanmonostearat
Ikke-ionisk
9.6
Atlas G-2154
Hexaethylenglykolmonostearat
Ikke-ionisk
9.6
Splulan PB-5
Polyoxypropylen (5PO) lanolinether
Ikke-ionisk
10
Tween 81
Polyoxyethylen(5EO)-sorbitanmonooleat
Ikke-ionisk
10
Atlas G-1218
Polyoxyethylenestere af blandede fedtsyrer og harpikssyrer
Ikke-ionisk
10.2
Atlas G-3806
Polyoxyethylene cetyl ether
Ikke-ionisk
10.3
Tween 65
Vandfrit polyoxyethylen (20EO) sorbitantristearat
Ikke-ionisk
10.5
Atlas G-3705
Polyoxyethylen Lauryl Ether
Ikke-ionisk
10.8
Tween 85
Vandfrit polyoxyethylen (20EO) sorbitantrioleat
Ikke-ionisk
11
Atlas G-2116
Polyoxyethylen-oxypropylen-oleat
Ikke-ionisk
11
Atlas G-1790
Polyoxyethylen lanolin-derivat
Ikke-ionisk
11
Atlas G-2142
Polyoxyethylenmonooleat
Ikke-ionisk
11.1
Myrj 45
Polyoxyethylenmonostearat
ikke-ionisk
11.1
Atlas G-2141
Polyoxyethylenmonooleat
Ikke-ionisk
11.4
P.E.G.400 monooleat
Polyoxyethylenmonooleat
Ikke-ionisk
11.4
Atlas G-2076
Polyoxyethylenmonopalmitat
Ikke-ionisk
11.6
S-541
Polyoxyethylenmonostearat
Ikke-ionisk
11.6
P.E.G.400 monostearat
Polyoxyethylenmonostearat
Ikke-ionisk
11.6
Atlas G-3300
Alkarylsulfonat
Anionisk
11.7
–
Triethanolamin oleat
anionisk
12
Ameroxl OE-10
Polyoxyethylen (10EO) oleylether
Ikke-ionisk
12
Atlas G-2127
Polyoxyethylenmonolaurat
Ikke-ionisk
12.8
Igepal CA-630
Polyoxyethylenalkylfenol
Ikke-ionisk
12.8
Solulan 98
Polyoxyethylen (10EO) acetyleret lanolin-derivat
Ikke-ionisk
13
Atlas G-1431
Polyoxyethylen sorbitol lanolin-derivat
Ikke-ionisk
13
Atlas G-1690
Polyoxyethylen alkyl aryl ether
Ikke-ionisk
13
S-307
Polyoxyethylenmonolaurat
Ikke-ionisk
13.1
P.E.G 400 monolurat
Polyoxyethylenmonolaurat
Ikke-ionisk
13.1
Atlas G-2133
Polyoxyethylen Lauryl Ether
Ikke-ionisk
13.1
Atlas G-1794
Polyoxyethylen ricinusolie
Ikke-ionisk
13.3
Emulphor EL-719
Polyoxyethylen Vegetabilsk olie
Ikke-ionisk
13.3
Tween 21
Vandfrit polyoxyethylen (4EO) sorbitanmonolaurat
Ikke-ionisk
13.3
Renex 20
Polyoxyethylenester med fedtsyrer og harpikssyrer
Ikke-ionisk
13.5
Atlas G-1441
Polyoxyethylen sorbitol lanolin-derivat
Ikke-ionisk
14
Solulan C-24
Polyoxyethylen (24EO)-kolesterylether
Ikke-ionisk
14 Solulan PB-20
Solulan PB-20
Polyoxypropylen(20PO) lanolinether
Ikke-ionisk
14
NP10
TX10
Ikke-ionisk
14.5
Atlas G-7596j
Vandfrit polyoxyethylensorbitanmonolaurat
Ikke-ionisk
14.9
Tween 60
Vandfrit polyoxyethylen (20EO) sorbitanmonostearat
Ikke-ionisk
14.9
Ameroxol OE-20
Polyoxyethylen (20EO) oleylether
Ikke-ionisk
15
Glukamat SSE-20
Polyoxyethylen(20EO)methylglucosid sesquioleat
Ikke-ionisk
15 Glucamat
Solulan 16
Polyoxyethylen(16EO)-lanolinether
Ikke-ionisk
15
Solulan 25
Polyoxyethylen(25EO)-lanolinether
Ikke-ionisk
15
Solulan 97
Polyoxyethylen (9EO) acetyleret lanolin-derivat
Ikke-ionisk
15
Tween 80
Vandfrit polyoxyethylen (20EO) sorbitanmonooleat
Ikke-ionisk
15
Myrj 49
Polyoxyethylenmonostearat
Ikke-ionisk
15
Altlas G-2144
Polyoxyethylenmonooleat
Ikke-ionisk
15.1
Atlas G-3915
Polyoxyethylenoleylether
Ikke-ionisk
15.3
Atlas G-3720
Polyoxyethylen-octadecanol
Ikke-ionisk
15.3
Atlas G-3920
Polyoxyethylenoleylalkohol
Ikke-ionisk
15.4
Emulphor ON-870
Polyoxyethylen-fedtalkohol
Ikke-ionisk
15.4
Atlas G-2079
Polyethylenglykolmonopalmitat
Ikke-ionisk
15.5
Tween 40
Polyethylenoxid (20EO) Sorbitanmonopalmitat vandfri
Ikke-ionisk
15.6
Atlas G-3820
Polyoxyethylen Cetyl Alkohol
Ikke-ionisk
15.7
Atlas G-2162
Polyoxyethylen-oxypropylen-stearat
Ikke-ionisk
15.7
Atlas G-1741
Polyoxyethylen sorbitol lanolin-derivat
Ikke-ionisk
16
Myrj 51
Polyoxyethylenmonostearat
Ikke-ionisk
16
Atlas G-7596P
Vandfri sorbitanmonolaurat af polyoxyethylen
Ikke-ionisk
16.3
Atlas G-2129
Polyoxyethylenmonolaurat
Ikke-ionisk
16.3
Atlas G-3930
Polyoxyethylenoleylether
Ikke-ionisk
16.6
Tween 20
Vandfrit polyoxyethylen (20EO) sorbitanmonolaurat
Ikke-ionisk
16.7
Brij 35
Polyoxyethylen Lauryl Ether
Ikke-ionisk
16.9
Myrj 52
Polyoxyethylenmonostearat
Ikke-ionisk
16.9
Myrj 53
Polyoxyethylenmonostearat
Ikke-ionisk
17.9
-Natriumoleat
Natriumoleat
Anionisk
18
Atlas G-2159
Polyoxyethylenmonostearat
Ikke-ionisk
18.8
-Kaliumoleat
Kaliumoleat
Anionisk
20
Atlas G-263
Natrium N-hexadecyl-N-ethylmorpholinoethylsulfat
Kationisk
25-30
Texapon K-12
Rent natriumlaurylsulfat
Anionisk
40
HLB-værdi og valg af den optimale emulgator[1].
Hver emulgator har en specifik HLB-værdi, og det er ofte vanskeligt for en enkelt emulgator at opfylde kravene til emulgering i et flerkomponentsystem. Normalt blandes en række emulgatorer med forskellige HLB-værdier sammen for at danne en hybridemulgator, som ikke kun kan opfylde kravene til komplekse systemer, men også i høj grad forbedre emulgeringseffekten. For at emulgere et olie-vand-system kan følgende trin tages for at vælge den bedste emulgator.
I. Bestemmelse af optimal HLB-værdi for olie-vand-system
Vælg et par emulgatorer med store forskelle i HLB-værdier, for eksempel Span-60 (HLB = 4,3) og Tween-80 (HLB = 15), formuleret til en række blandede emulgatorer med forskellige HLB-værdier i forskellige proportioner, og brug derefter denne serie af blandede emulgatorer til at lave en række emulsioner fra et specificeret olie-vand-system. Emulgeringseffektiviteten for hver emulsion (kan repræsenteres af emulsionens stabilitetstid, kan også repræsenteres af andre stabile egenskaber) og den beregnede HLB for den blandede emulgator, graf, en klokkeformet kurve og kurven med den højeste top af den tilsvarende HLB-værdi, der emulgerer det specificerede system med den krævede HLB-værdi.
Det er klart, at den mest passende HLB-værdi kan opnås ved at bruge en blandet emulgator, men denne emulgator er muligvis ikke den bedste effektivitet. En emulgators effektivitet betyder, at den koncentration af emulgator, der kræves for at stabilisere den specificerede emulsion, er den laveste og billigste. Den emulgator, der er dyr, men kræver meget lavere koncentration, kan også være mere effektiv end den emulgator, der er billigere og mere koncentreret.
II. Bestemmelse af emulgator
Under forudsætning af, at den krævede HLB-værdi for det valgte emulgeringssystem opretholdes, udvælges og blandes flere par emulgatorer, så HLB-værdien for hver blandet emulgator er den værdi, der er bestemt ved ovenstående metode. Det specificerede system emulgeres med disse emulgatorer, stabiliteten måles, og emulgeringseffektiviteten sammenlignes, indtil det mest effektive emulgatorpar er fundet.
Det er værd at bemærke, at emulgatorernes koncentration ikke er nævnt her, men det påvirker ikke denne udvælgelsesmetode, da HLB-værdien, der kræves for at fremstille en stabil emulsion, ikke har meget at gøre med emulgatorernes koncentration. Det er i området med ustabil emulsion, når emulgatorkoncentrationen er meget lav, eller koncentrationen af den indre fase er for høj, at denne metode påvirkes [2].
Når man vælger en emulgator ved hjælp af HLB-metoden, skal man ikke kun tage hensyn til den optimale HLB-værdi, men også til emulgatorens affinitet til den dispergerede fase og dispergeringsmediet. En ideel emulgator bør ikke kun have en stærk affinitet med oliefasen, men også have en stærk affinitet med vandfasen.
Ved at blande en emulgator med en lille HLB-værdi med en emulgator med en stor HLB-værdi, dannes der en blandet film med en stærk affinitet til både oliefasen og vandfasen, som kan tage sig af begge krav på samme tid. Derfor er brugen af blandede emulgatorer mere effektiv end brugen af en enkelt emulgator.
For at opsummere er metoden til at bestemme emulgatorformlen, der kræves til emulgering af et specificeret system, at vælge et par emulgatorer vilkårligt, ændre blandingsforholdet inden for et bestemt område og derefter ændre typerne og forholdene for de sammensatte emulgatorer for at få den højeste HLB-værdi, men stadig nødt til at opretholde den krævede HLB-værdi, indtil den højeste effektivitet af den sammensatte emulgator er fundet.
Ved fremstilling af stabiliserede emulsioner er valget af den bedst egnede emulgator til at opnå den bedste emulgeringseffekt det centrale spørgsmål. Der findes ingen perfekt teori for valg af emulgatorer.
Overfladeaktive stoffers HLB-værdi har stor værdi ved valg af emulgatorer og bestemmelse af doseringen af sammensatte emulgatorer, og dens fordel afspejles hovedsageligt i dens additivitet, som kan beregnes enkelt; problemet er, at der ikke tages højde for andre faktorer i HLB-værdien, især temperaturens indflydelse, som er særlig fremtrædende i de nonioniske emulgatorer med stor dosering i de senere år.
Derudover kan HLB-værdien kun nogenlunde forudsige den type emulsion, der skal dannes, og kan ikke give koncentrationen af emulgator på tidspunktet for optimal emulgering, og den kan heller ikke forudsige stabiliteten af den resulterende emulsion. Derfor er det en mere effektiv metode at anvende HLB-værdien til at vælge emulgatorer, men den har også visse begrænsninger og skal anvendes i kombination med andre metoder i praktiske anvendelser.